復(fù)合肥料中有效磷含量檢測方法

楊寧 劉佳 王楊 劉巍巍 李明慧

摘 要：在檢測復(fù)合肥料中有效磷含量時，國家規(guī)定稱樣采用濾紙包裹置于容量瓶中，文章取消濾紙包裹步驟，采用減重法，避免濾紙破碎后影響的過濾步驟和步驟繁瑣、操作清洗不便等問題，在保證精密度和準(zhǔn)確度的前提下，改進(jìn)檢測方法。同時，研究不同的振蕩頻率下復(fù)合肥料有效磷含量，得出只有振蕩頻率為160以上時，有效磷才能完全被提取，檢測結(jié)果才精確。

關(guān)鍵詞：復(fù)合肥料;有效磷;含量;檢測;方法

一、測定原理

用水和乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）溶液提取復(fù)混肥料中的水溶性磷和有效磷，其中正磷酸根離子在酸性介質(zhì)中與喹鉬檸酮試劑生產(chǎn)黃色磷鉬酸喹啉沉淀，通過對沉淀物的過濾、洗滌、烘干及稱重，計算出樣品的含磷量即可。

（一）主要儀器：

（1）電子天平（2）數(shù)字顯示恒溫水浴鍋（3）電熱恒溫鼓風(fēng)箱（4）玻璃坩堝式過濾器

（二）試驗方法：

按照GB/T 8573-2010《復(fù)混肥料中有效磷含量測定》中的方法檢測

二、說明與注意事項

1.在進(jìn)行測定前，需要將提取液緩緩加熱煮沸水解，這是因為在化肥加工過程中，會使一部分正磷酸鹽脫水聚合，在提取液中可能有偏磷酸，焦磷酸或聚磷酸鹽的存在。

2.磷測定過程中加入的喹鉬檸酮試劑35mL，只能沉淀五氧化二磷25mg，因此，在吸取提取液時，最好五氧化二磷含量不超過20mg。由此引出喹鉬檸酮試劑的用量一定要足夠，以免沉淀不完全，但又不能過多，避免浪費。

3.進(jìn)行水溶性磷提取時，首先將試樣置于瓷蒸發(fā)皿中，加25mL水進(jìn)行研磨，將清液傾注過濾于已預(yù)先加入5mL硝酸溶液的250mL容量瓶中，繼續(xù)用水仔細(xì)研磨三次，每次用水25ml，用水洗滌濾紙上的水不溶物時，直到容量瓶中溶液達(dá)200 mL左右為止，這樣才能保證溶解、洗滌的較為徹底，從而較少誤差。

4.進(jìn)行有效磷提取時，應(yīng)按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定配制EDTA溶液的濃度（37.5g/L）。還要嚴(yán)格控制萃取時溫度（60℃±1℃）、振蕩頻率（能使容量瓶內(nèi)的試樣自由翻動）和萃取時間（保溫并振蕩1小時）。

5.配制喹鉬檸酮試劑中所需的喹啉不能含有還原劑。可用以下方法鑒定：加硝酸后溶液如果發(fā)紅色，則說明有還原劑，不能使用;反之，則沒有還原劑，可以使用。

6.在喹鉬檸酮試劑中加入檸檬酸是為了消除硅的干擾，因為硅與磷性質(zhì)相近，能與沉淀劑生產(chǎn)硅鉬酸喹啉黃色沉淀而影響測定結(jié)果，加入檸檬酸可防止鉬酸鈉水解，檸檬酸與鉬酸鹽生產(chǎn)絡(luò)合物，此絡(luò)合物離解出的鉬酸根離子的濃度，只能使磷生成磷鉬酸喹啉沉淀，而硅不能生成沉淀，從而達(dá)到消除硅的干擾的目的。同時，在含檸檬酸的試劑中，磷鉬酸銨沉淀溶解度比磷鉬酸喹啉沉淀大，從而進(jìn)一步避免了銨鹽的干擾。

7.沉淀劑中加入丙酮的作用在于消除NH4+的干擾。NH4+與喹啉性質(zhì)相近，能生產(chǎn)黃色的磷鉬酸銨沉淀而影響測定結(jié)果，加入丙酮，不僅可以消除此干擾，還能改善沉淀物的物理性能，使顆粒增大、疏松、不易黏附杯壁，容易過濾洗滌。

8.配制好的喹鉬檸酮試劑應(yīng)貯存在聚乙烯瓶中，因為喹鉬檸酮試劑能腐蝕玻璃，并且應(yīng)放于暗處，避光、避熱保存。

9.磷鉬酸喹啉沉淀在酸性環(huán)境中才穩(wěn)定，如果酸度過低，使得沉淀不完全，如果酸度過高，又會使沉淀的物理性能較差，所以在操作中要嚴(yán)格遵守操作規(guī)程，避免因酸度過低或過高而影響沉淀的生成。

10.最好在溶液溫度為80℃左右時加入喹鉬檸酮試劑，這是因為加入試劑后，溫度降至60℃左右，避免溫度過低形成物理性能較差的沉淀。

11.過濾沉淀所用玻璃坩堝式抽濾器（4號，容積30ml）的處理：新坩堝應(yīng)先用稀鹽酸抽濾一次，再用蒸餾水洗凈待用。已用過的帶黃色沉淀的坩堝，應(yīng)先用水將沉淀沖掉，然后浸泡在氨水（1：1）中，沉淀洗凈后，再用蒸餾水洗凈待用。

12.如果過濾洗滌沉淀時洗滌液渾濁，是由于酸度降低，鉬酸鹽水解析出三氧化鉬造成的，對測定結(jié)果不會有影響。

13.在加入喹鉬檸酮試劑生產(chǎn)沉淀后，裝有沉淀的燒杯冷卻至室溫前，要在冷卻過程中轉(zhuǎn)動燒杯3-4次，以免沉淀粘附在燒杯壁上難以洗滌，從而產(chǎn)生誤差，影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

14.經(jīng)過試驗發(fā)現(xiàn)磷鉬酸喹啉沉淀在不同的溫度下干燥，其組成是不同的，而在250℃干燥20-30分鐘或在180℃干燥40-60分鐘即可達(dá)到恒重，磷鉬酸喹啉重量法測定化肥中磷含量一般采用180℃干燥45分鐘。

15.該方法測定磷含量，因為分析中稱量生成的磷鉬酸喹啉黃色沉淀（C9H7N）3H3PO4？12MoO3的相對分子量較大（2212.74），而被測組分的換算因數(shù)又較小，換算為P2O5的因數(shù)為0.03207，所以，測定結(jié)果精確。

16.測定的同時要做空白試驗，不能忽視空白試驗的作用，否則將由此引起誤差。

三、結(jié)果與分析

方法1：稱取2.5000g試樣置于濾紙上，用濾紙包裹試樣，塞入250mL容量瓶中。加入150mLEDTA溶液，塞緊瓶塞，搖動容量瓶使濾紙破碎，試樣分散溶于溶液中，置于60±2℃的恒溫水浴振蕩器中，保溫振蕩1h，同時做空白實驗。

方法2（減重法）：減重法稱樣的方法首先稱取裝有試樣的稱量瓶的質(zhì)量，再稱取倒出部分試樣后稱量瓶質(zhì)量，二者之差即試樣的質(zhì)量。稱取3.5000g的試樣置于瓶中，倒出一部分的試樣于容量瓶中，再稱取倒出試樣狗稱量瓶的質(zhì)量1.000g，兩者之差即2.5000g為試樣的質(zhì)量，同時做空白試驗。

四、結(jié)語

綜上所述，兩種方法測得的有效磷含量絕對差值小于0.10%，低于國家標(biāo)準(zhǔn)《復(fù)合肥料中有效磷含量的測定》中規(guī)定的平行結(jié)果的絕對差值大于0.20%的要求。因此作為一名檢驗人員，只有充分理解檢驗原理，掌握相關(guān)試劑的作用，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程，才能保證檢驗結(jié)果的真實、準(zhǔn)確。

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