鄰氟苯胺質量檢測數據分析

王曉穎

摘 要

鄰氟苯胺是一種應用廣泛的化工原料，在對其進行質量檢測時要注意定性定量數據的分析。本文闡述了原料鄰氟苯胺的檢測過程，發現其雖然含量合格，但是折光率不合格，繼而又進行了核磁氫譜和碳譜的檢測，并詳細分析了檢測數據和圖譜，得到了此原料并非鄰氟苯胺，而是鄰甲苯胺的結論。同時又總結了影響檢測數據的幾個因素。

關鍵詞

鄰氟苯胺;含量;折光率;核磁

中圖分類號： TQ26 ? ? ? ? ? ? ?文獻標識碼： A

DOI：10.19694/j.cnki.issn2095-2457.2020.19.069

0 引言

鄰氟苯胺作為一種有機合成中間體在含氟醫藥、農藥、獸藥、橡膠和染料行業有著廣泛應用。鄰氟苯胺可用于合成性能優良的熱敏染料FH-102，此染料可用于心腦電圖的記錄紙、傳真紙等的生產;也可做為氟哌酸、多氟哌酸合成所需中間體鄰二氟苯、3，4-二氟苯胺、3，4-二氟氯苯等合成的起始原料[1];亦能作為水稻稻瘟病特效殺菌劑Tebufloquin[2]以及高效除草劑氟噻乙草酯等合成的原料[3]。因鄰氟苯胺的重要作用，使得其在某公司化學試劑的研制和銷售中占有一定的比重，那么對于此產品的質量保證也顯得更加重要。本文就鄰氟苯胺的一次不合格來料的定性定量檢測，進行了詳細的闡述和分析。

1 鄰氟苯胺基本信息

別名：2-氟苯胺;鄰氨基氟苯;1-Amino-2-fluorobenzene

CAS：348-54-9

分子量：111.12

分子式：C6H6FN

結構式：

對鄰氟苯胺的技術規格要求如下：

外觀：無色至棕色澄清液體

含量：≥98.5%

折光率：1.54～1.543

2 鄰氟苯胺質量控制檢測過程

2.1 儀器

氣相色譜儀，Agilent 7820A（安捷倫科技有限公司），氫火焰離子化檢測器，色譜柱為毛細管柱，型號HP-5（5%苯基-甲基聚硅氧烷非極性柱），規格30m×0.32mm×0.25μm，最高使用溫度325℃。

折光儀，J257（美國魯道夫儀器公司），單波長（589nm）。

2.2 試劑

乙醇，AR，99.7%，上海麥克林生化科技有限公司

2.3 檢測方法

2.3.1 外觀

目測。取樣品10ml于25ml比色管中，在室溫（20～25℃）下進行目視觀察，樣品應為無色至棕色澄清的液體，無可見懸浮物或沉淀。

2.3.2 含量

氣相色譜法。色譜條件如下：

進樣口溫度：200℃;

柱溫：60℃（2min）-15℃/min-200℃（5min）;

檢測器：250℃，FID;

氣流速：氮氣（載氣）30ml/min，氫氣25ml/min，空氣300ml/ min;

分流比：30：1

樣品配制：將1.5ml乙醇加入2ml一次性離心管中，滴一滴樣品在其中，超聲充分混勻，以進樣針吸取1μl溶液，在分流模式下手動進樣，記錄色譜圖，按照面積歸一化法測定樣品含量。

2.3.3 折光率

折光儀檢測。開機設置儀器恒溫20℃，用標準樣品（Refrac tometer Calibratiom Fluid，Code：1057B，Lot：110489校準值：1.57002±0.0001）進行校準后，滴2～3滴產品于樣品臺上，合上儀器蓋，按測量按鈕，待儀器顯示讀數后記錄其結果。

3 結果與分析

3.1 外觀

樣品為黃棕色澄清透明的液體，無肉眼可見懸浮物及沉淀，符合技術規格中外觀一項的要求，說明該批次鄰氟苯胺外觀合格。

3.2 含量

按照檢測方法進樣檢測，測得含量99.91%，譜圖如圖1所示。

從譜圖可知，樣品比較干凈，沒有大的雜質峰，含量是合格的。

3.3 折光率

按照檢測方法進行檢測，測得樣品折光率為1.5735，而技術規格中要求鄰氟苯胺的折光率應為1.54～1.543，即實測值不在規定范圍內。

氟原子半徑較小，形成的C-F鍵鍵長小，鍵能大;同時氟的電負性以及對核外電子的束縛性較強，使得其結構相對對稱，分子極性較低，氟的極化率小，所以多數含氟物折光率的值都較低，在實測中，有些甚至較之標準值還要偏低一些。此次測得該樣品的折光率比標準值偏高很多，是不符合常理的。折光率是液體物質純度和組成的重要參考數據，我們由氣相數據知道此樣品的含量是非常高的，那么折光率偏高則說明該樣品定性不合格。為了進一步精確定性，將樣品送至第三方檢測機構，以氘代氯仿為溶劑對該樣品進行了核磁氫譜和碳譜的檢測（以varian-400mr進行檢測）。譜圖如下所示：

圖2中1H NMR（400 MHz，CDCl3），δ：2.418（s，3H），3.786（s，2H），6.895-6.918（d，1H），7.070-7.108（t，1H），7.386-7.422（m，2H）。圖3中13C NMR（100 MHz，CDCl3），δ：17.868，115.5 21，119.027，122.846，127.585，131.055，145.477。分析上述兩圖得知，圖2在位移2.418處的單峰，應為脂肪族的氫，而鄰氟苯胺中并不存在這樣的氫;圖3中，出現了7個碳，多出來的位移17.868處的峰應為鏈狀脂肪族的碳原子，且此碳不與氧、氮、氟等雜原子相連，鄰氟苯胺中也不存在這樣的碳，結合圖2氫譜中所顯示的苯環及芳香胺的氫位置及個數，可以推斷出此樣品實際應為鄰甲苯胺。鄰甲苯胺的折光率為1.571-1.574，而樣品測得值為1.5735，進一步印證該樣品就是鄰甲苯胺純品而非鄰氟苯胺。

4 結論

鄰氟苯胺作為一種應用廣泛的化工原料，其合成與生產固然重要，但嚴格的檢測與分析更加重要，因為沒有質量保證的產品是難以得到推廣的。一些化學品與鄰氟苯胺的外觀等特性十分相似，檢測時要注意區分，重視產品的各項數據，不拘泥于技術規格中的檢測項要求，畢竟檢測的結果會受到人為因素、儀器因素、環境因素、方法因素[4]等的影響，在實際工作中要努力學習專業知識，提高檢測水平，優化檢驗設備和環境，敢于改進檢驗方法，使企業的產品質量得到不斷提高。

參考文獻

[1]付立民，李樹棟，秦瑩.鄰氟苯胺的合成[J].有機氟工業，1999（1）：1-4.

[2]郝樹林，田俊峰等. Tebufloquin的合成與生物活性[J].農藥，2012（6）：410-412.

[3]劉長令，王兆棟. 超高效除草劑氟噻乙草酯[J].精細與專用化學品，2002（2）：19-20.

[4]李研.化工原料質量檢驗檢測問題分析[J].質量與檢測，2019（5）：40-41.