張 偉,薛媛媛
(蒲城清潔能源化工有限責任公司,陜西 蒲城 715501)
乙烯是世界上產量最大的化學產品之一,乙烯工業是石油化工產業的核心,乙烯產品占石化產品的75%以上,在國民經濟中占有重要的地位。在煤化工甲醇制烯烴(MTO)工業生產過程中,為了得到符合純度要求的乙烯產物或未反應的物料循環利用,從反應器流出的物流都需要經過一系列的凈化、分離提純過程[1-5]。在這些工業生產過程中,都不可避免生成一些酸性雜質如氧氣、二氧化碳、含氧化合物等副產物。而此類物質如不清除,使得在后續的生產中造成聚乙烯裝置活性受影響。因此有必要對反應尾氣去除此類物質等。
蒲城清潔能源化工有限責任公司烯烴分離采用惠生的預切割+油吸收分離技術。設計操作時間為7200 h,生產33萬t/a聚合級乙烯和35.9萬t/a聚合級丙烯,微量組分的存在對聚乙烯裝置反應活性影響巨大,引起聚乙烯裝置靜電波動、反應活性變差,嚴重者導致聚合反應中止或反應器爆聚,導致全系統波動。
原始工藝中設計氧含量小于等于2 ppm,在MTO生產過程中氧在預切割+油吸收系統尾氣中排放至燃料氣管網時氧含量會超過設計值要求,導致乙烯后期產品聚乙烯的聚合受影響
由于前系統中水含量超過設計要求值較高,攜帶至冷區,在冷區堵塞塔盤,導致冷區脫乙烷塔、乙烯精餾塔凍塔。凍塔后注甲醇解凍,痕量甲醇隨乙烯產品進入后續工段,導致聚乙烯裝置反應靜電高。同時系統內注入甲醇,大量物料隨甲醇排放至火炬系統導致裝置產量損失。
由于前系統帶水,導致乙烯產品中水含量上升,通過以下辦法降低系統中水含量。
氣液相干燥床吸附反應混合氣中微量水,吸附效果直接影響系統水含量。通過對再生過程工藝優化調整,增強氣液相干燥床吸附水的能力,減少混合氣的含水量。再生過程優化:將系統泄壓至0.3 MPaG后(泄壓速度控制在100~150 kPa/min),用冷氮進行冷吹,冷吹前向調度說明火炬起火原因,逐步加大氮氣用量至8000 Nm3,再生壓力控制在0.35~0.45 MPaG。冷吹合格標準為干燥器再生出口溫度由負值到達5℃。升溫過程中再生入口溫度以50℃/h升至230℃。再生出口溫度升至200℃即可恒溫2 h。降溫過程中再生入口溫度以50℃/h降溫至熱氮退完。降溫合格標準為再生出口溫度小于40℃。再生完成后,立即切換。
利用短暫停車機會將反應氣壓縮機段間冷卻器切出試漏,發現內漏嚴重,擇機更換管束。減少堿洗段補水,增加設備日常維護,減少產品乙烯中的含水量。
通過表1可以分析:.約360 kg/h水進入后系統,需大修檢查更換堿洗塔頂除沫網;.水洗段堿液濃度高,需調整強堿段堿液濃度,同時檢查強堿段降液管,防止降液管帶塞導致堿液反串至水洗段。堿洗塔頂物料呈堿性,可能堿腐蝕設備。由于干燥床進口水含量高,干燥床負荷過大影響吸水效果。

表1 消漏水量
解決措施:利用檢修檢查堿洗塔強堿段,檢查降液管情況,是否存在降液管堵塞導致堿液帶入水洗段情況,檢車水洗段除沫網。
原設計氧在V2303頂部隨燃料氣進入燃料氣管網。針對
燃料氣管中氧含量高的問題,優化調整:調高預切割塔再沸量,該塔采用大再沸、大回流操作,減少塔釜液相量中痕量氧氣的夾帶量。加大乙烯回流罐頂部不凝氣返前系統,減小乙烯精餾塔頂冷凝器丙烯冷劑量,以達到提升塔壓的目的。加大不凝氣返回前系統量循環,降低回流罐中乙不凝氣分壓,保證塔內不凝氣返回前系統,以減少乙烯中溶解氧含量。
通過對氣液相干燥器、反應氣壓縮機段間冷卻器消漏對水含量及乙烯精餾過程氧含量調整,保證乙烯產品品質達到設計值的要求小于2 ppm,保證后期聚乙烯產品生產。

表2 調整前后比較表
乙烯產品的質量在MTO生產過程中對聚乙烯裝置反應活性差,裝置負荷及產品質量的影響,分析了乙烯產品中微量組分含量高,提出了氣液相干燥器吸附水含量、反應氣壓縮機段間冷卻器消漏、氧含量調整等措施,降低乙烯產品中的水和氧含量達到設計值要求,保證后期聚乙烯的產品質量。