高原天名精揮發油成分的GC-MS分析

鄒傳宗 施章梅

摘要 [目的]分析高原天名精全草揮發油的化學成分。[方法]采用水蒸氣蒸餾法提取揮發油，用GC-MS聯用技術對揮發油成分進行分離鑒定，采用面積歸一化法確定各成分的相對含量。[結果]共鑒定出49個成分，占總峰面積的99.55%。其主要化學成分為馬鞭烯醇、3，4-二乙氧基苯乙腈、5-甲基-2-烯丙基苯酚、6S-2，3，8，8-四甲基三環[5.2.2.0（1，6）]十一-2-烯、環氧柏木烷、香樹烯氧化物（1）、2，3，5，9-四甲基-三環[6.3.0.0（1，5）]十一碳-2-烯-4-酮、植酮。[結論]該研究為高原天名精的深入開發利用提供一定的科學依據。

關鍵詞 高原天名精;揮發油;化學成分;GC-MS

Abstract [Objective] The research aimed to analyze the chemical constituents of volatile oil from the whole plant of Carpesium lipskyi.[Method]The volatile oil was extracted by steam distillation. The chemical constituents were separated and identified by GCMS. The relative content of each component was determined by area normalization method.[Result]49 compounds were identified， accounted for 99.55%. The main chemical components of the volatile were verbenol， 3，4diethoxyphenylacetonitrile， 5methyl2allylphenol， 6S2，3，8，8tetramethyltricyclo[5.2.2.0 （1，6）]undec2ene， αcedrene epoxide， alloaromadendrene oxide（1）， 2，3，5，9tetramethylTricyclo [6.3.0.0（1，5）]undec2en4one， phytone.[Conclusion]The study provides a scientific basis for exploiting the resources of Carpesium lipskyi Winkl.

Key words Carpesium lipskyi Winkl.;Volatile oil;Chemical constituent;GCMS

高原天名精（Carpesium lipskyi Winkl.）為菊科天名精屬的一種多年生草本植物，產于甘肅、青海東部，四川西部、云南西北部亦有少量分布，具有清熱解毒、化痰、殺蟲、破淤、止痛等功效，主治乳蛾、喉痹、急慢驚風、牙痛、皮膚癢疹等癥[1]。青海藏民用全草治咽喉腫痛、瘡腫、胃痛、蟲蛇咬傷等[2]。

高原天名精植物主要成分有單萜[3]、倍半萜[4-9]、二萜[9-10]、黃酮[8，10]、香豆素[4]、糖苷類[8，10]等。高原天名精植物的現代藥理研究相對較少，王麗麗[8]對該植物的倍半萜類成分的抗癌活性進行了研究，結果表明該類成分均具有不同程度的抗腫瘤活性。該試驗采用GC-MS技術對高原天名精的揮發油成分進行分析，為高原天名精的進一步開發提供了參考依據。

1 材料與方法

1.1 藥材

高原天名精于2000年8月上旬采自甘肅省康樂縣藥水峽，經蘭州大學生命科學院張耀甲教授鑒定為高原天名精（Carpesium lipskyi Winkl.），植物標本存放于甘肅醫學院藥學系天然藥物化學實驗室。

1.2 儀器與試劑 Sartorius電子天平（BS224S，京制000000249號，北京賽多利斯儀器有限公司）;Agilent 6890 GC氣相色譜/5973 MSD質譜聯用儀（美國安捷倫公司）;TG-5 MS（30 m×0.25 mm，0.25 μm，Thermo Scientific）色譜柱。氦氣（純度：99.999 6%）。

1.3 試驗方法

1.3.1 揮發油的提取。

取高原天名精地上部分粉末1 000 g置于圓底燒瓶中，加6倍量水浸泡12 h，共水蒸餾提取6 h，分液后經冷凍干燥得黃色透明油狀液體10.634 7 g，出油率為1.06%。

1.3.2 氣相色譜條件。

TG-5MS毛細管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）;進樣量：1 μL;進樣模式：分流進樣;進樣口溫度：270 ℃;流量：1.0 mL/min;載氣：高純氦氣（99.999 6%）;升溫程序：180 ℃（保持0 min），8 ℃/min升至240 ℃，15 ℃/min升至280 ℃，保持2 min;分流比：50∶1;溶劑延遲3 min。

1.3.3 質譜條件。

EI源;電離電壓：70 eV;離子源溫度：230 ℃;四級桿溫度：150 ℃;傳輸桿溫度：280 ℃;掃描方式：全掃描;檢測質荷比范圍：50～650 m/z。經 NIST 2.0標準譜庫檢索鑒定成分并按峰面積歸一化計算各成分百分含量。

2 結果與分析

揮發油進樣后得到2種揮發油的總離子流圖（圖1），采用面積歸一化法計算出揮發油成分的相對含量，利用質譜圖經計算機NIST2.0標準譜庫檢索，分析鑒定結果見表1。

由表1可知，高原天名精揮發油的主要化學成分為馬鞭烯醇（13.72%）、3，4-二乙氧基苯乙腈（9.79%）、5-甲基-2-烯丙基苯酚（8.59%）、6S-2，3，8，8-四甲基三環[5.2.2.0（1，6）]十一-2-烯（8.08%）、環氧柏木烷（7.29%）、香樹烯氧化物（1）（5.99%）、2，3，5，9-四甲基-三環[6.3.0.0（1，5）]十一碳-2-烯-4-酮（4.29%）、植酮（4.10%）等，其中萜類占56%，芳香類成分占19%，脂肪類占15%，其他類占10%。

3 討論與結論

高原天名精揮發油中植酮是生產維生素E醋酸酯的中間體;馬鞭烯醇、環氧柏木烷、α-松油醇、棕櫚酸、石竹烯、鄰苯二甲酸二丁酯為天然香料;芳樟醇被廣泛用作植物香料[11]，同時還具有鎮靜、抑菌、抗炎等作用[12-15];α-松油醇則具有較好的抗菌活性[16-18];橙花叔醇則有抗菌[19]、抗潰瘍[20]、抗瘧疾[21]、抗氧化[22]、抗癌[23-24]等多種生物活性;氧化石竹烯、石竹烯亦具有鎮痛、抗炎、抗真菌及抗癌活性[25-26];棕櫚酸與代謝綜合征、心血管疾病、神經退行性疾病、炎癥等具有相關性并有抗癌活性[27]。正是高原天名精揮發油中含有大量萜類氧化物，使得其具有濃郁的芳香氣味具有廣泛的生物活性，通過該研究對高原天名精揮發油化學成分的全面深入分析，為該植物的深入開發利用提供了一定的研究基礎。

參考文獻

[1] 中國科學院《中國植物志》編輯委會.中國植物志：第75卷 第2分冊[M].北京：科學出版社，1989：300-301.

[2] 中國科學院西北高原生物研究所.藏藥志[M].西寧：青海人民出版社，1991：262.

[3] SHI Y P，GUO W，YANG C，et al.Two new aromatic monoterpene derivatives from Carpesium lipskyi[J].Planta Med，1998，64（7）：671-672.

[4] WANG J N，GU S P，TAN R X.Coumarin dimer and sesquiterpene lactones from Carpesium lipskyi Winkl.[J].Indian journal of chemistry section B，2007，46（6）：985-988.

[5] SHI Y P，GUO W，JIA Z J.Germacranolides from Carpesium lipskyi[J].Planta Med，1999，65（1）：94-96.

[6] ZHU N L，TANG C P，XU C H，et al.Cytotoxic germacranetype sesquiterpene lactones from the whole plant of Carpesium lipskyi[J].J Nat Prod，2019，82（4）：919-927.

[7] 王建農，顧士萍，劉建勛，等.高原天名精中一個新倍半萜類化學成分的分離[C]//中國中醫科學院.中醫藥發展與人類健康——慶祝中國中醫研究院成立50周年論文集（下冊）.北京：中醫古籍出版社，2005：336-338.

[8] 王麗麗.藏藥高原天名精和綿毛叢菔化學成分的研究[D].蘭州：蘭州理工大學，2011：23-32.

[9] 胡巧玲.肉桂葉和天名精中化學成分的發現及其生物活性研究[D].蘭州：蘭州大學，2018：37-39.

[10] 楊愛梅，王麗麗.高原天名精化學成分研究[J].中國實驗方劑學雜志，2011，17（9）：101-103.

[11] 劉吟，邵興偉，吳昭，等.單體香料芳樟醇的熱裂解行為研究[J].南方農業學報，2016，47（4）：635-639.

[12] 陳冬晶.芳香植物精油對改善青年人睡眠質量的功能性研究[D].上海：上海交通大學，2015.

[13] LI Y，LV O，ZHOU F G，et al.Linalool inhibits LPSinduced inflammation in BV2 microglia cells by activating Nrf2[J].Neurochemical research，2015，40（7）：1520-1525.

[14] CHENG Y H，DAI C，ZHANG J.SIRT3SOD2ROS pathway is involved in linaloolinduced glioma cell apoptotic death[J].Acta piochimica polonica，2017，64（2）：343-350.

[15] WU Q C，YU L J，QIU J M，et al.Linalool attenuates lung inflammation induced by Pasteurella multocida via activating Nrf2 signaling pathway[J].Int Immunopharmacol，2014，21（2）：456-463.

[16] 賈雷，何湘麗，陶能國，等.不同發育期椪柑精油對意大利青霉和指狀青霉的抑制作用[J].食品工業科技，2003，34（7）：68-72，76.

[17] PARK M J，GWAK K S，YANG I，et al.Effect of citral，eugenol，nerolidol and αterpineol on the ultrastructural changes of Trichophyton mentagrophytes[J].Fitoterapia，2009，80（5）：290-296.

[18] 歐陽秋麗，賈雷，陶能國，等.α-松油醇對意大利青霉的抑制作用[J].食品科學，2014，35（11）：32-35.

[19] TAO R，WANG C Z，KONG Z W.Antibacterial/antifungal activity and synergistic interactions between polyprenols and other lipids isolated from Ginkgo giloba L.leaves[J].Molecules，2013，18（2）：2166-2182.

[20] KLOPELL F C，LEMOS M，SOUSA J P B，et al.Nerolidol，an antiulcer constituent from the essential oil of Baccharis dracunculifolia DC（Asteraceae）[J].Zeitschrift fur naturforschung C，2007，62（7/8）：537-542.

[21] SAITO A Y，RODRIGUEZ A A，MENCHACA VEGA D S，et al.Antimalarial activity of the terpene nerolidol[J].International journal of antimicrobial agents，2016，48（6）：641-646.

[22] FERREIRA F M，PALMEIRA C M，OLIVEIRA M M，et al.Nerolidol effects on mitochondrial and cellular energetics[J].Toxicology in vitro，2012，26（2）：189-196.

[23] TRIANA J，EIROA J L，MORALES M，et al.A chemotaxonomic study of endemic species of genus Tanacetum from the Canary Islands[J].Phytochemistry，2013，92：87-104.

[24] SUN S，DU G J，QI L W，et al.Hydrophobic constituents and their potential anticancer activities from Devils Club（Oplopanax horridus Miq.）[J].Journal of ethnopharmacology，2010，132（1）：280-285.

[25] 鄭倩，周菊麗，鄭冠華，等.氧化石竹烯對Hela細胞誘導凋亡的初步研究[J].惠州學院學報，2019，39（3）：40-43.

[26] 張季林，魏惠珍，張潔.石竹烯生物學功能的研究進展[J].山東醫藥，2018，58（38）：110-112.

[27] 周瑤瑤，陳鳳云，屠文駱.棕櫚酸在體外通過促進凋亡作用抑制宮頸癌Hela細胞增殖的研究[J].實用腫瘤學雜志，2019，33（5）：402-406.