GB2763-2019 標(biāo)準(zhǔn)涉及香辛料產(chǎn)品農(nóng)藥最大殘留限量的分析研究

劉桂寧 ，陀揚(yáng)陽 ，陸溶艷 ，崔培恩 ，吳耀軍

（1 中華人民共和國梧州海關(guān)，廣西梧州543002；2 南寧海關(guān)香料檢測區(qū)域性中心實(shí)驗(yàn)室（梧州）, 廣西梧州543002；3 山東百佳調(diào)味品有限公司，山東濰坊262737；4 四川美科美味食品科技有限公司，四川成都611930）

農(nóng)藥最大殘留限量（maximum residue limit，MRL）是各類食品中農(nóng)藥殘留評價(jià)與市場監(jiān)督管理部門依法行政的重要依據(jù)，是評價(jià)食品是否滿足消費(fèi)者安全消費(fèi)預(yù)期的重要保障[1]。2019 年8月15 日，國家衛(wèi)生健康委、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部、市場監(jiān)督管理總局聯(lián)合發(fā)布GB 2763-2019《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》，新標(biāo)準(zhǔn)將替代舊版的 GB2763-2016 和 GB2763.1-2018，于 2020 年2 月15 日正式實(shí)施。新標(biāo)準(zhǔn)GB2763-2019 規(guī)定了356 種（類）食品中483 種農(nóng)藥共計(jì)7107 項(xiàng)農(nóng)藥最大殘留限量（MRL），作為一部國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)，GB2763 自首次發(fā)布以來，對食品行業(yè)從種植（養(yǎng)殖）、加工直至餐桌消費(fèi)整個(gè)閉環(huán)產(chǎn)生了巨大的影響。已有文獻(xiàn)中[2～5]分析研究了豆類蔬菜、果品、糧食中農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀，對香辛料的分析研究未見報(bào)道。本文從香辛料行業(yè)的角度，對新標(biāo)準(zhǔn)GB2763-2019 中涉及到的農(nóng)藥最大殘留限量進(jìn)行了分析研究。

1 香辛料產(chǎn)品分類及農(nóng)藥屬性

根據(jù)香辛料行業(yè)的歸類并參照GB2763-2019，20 個(gè)主要的香辛料產(chǎn)品歸類見表1。

表1 香辛料產(chǎn)品分類

各香辛料產(chǎn)品農(nóng)藥最大殘留限量值的數(shù)量統(tǒng)計(jì)結(jié)果為：干辣椒、豆蔻、八角茴香、桂皮、薄荷、紫蘇、香茅的農(nóng)殘項(xiàng)目數(shù)量分別為70、39、22、33、15、7、7；花椒、孜然、小茴香籽、山葵、羅勒、留蘭香、迷迭香的農(nóng)殘項(xiàng)目數(shù)量分別為：32、39、29、34、9、7、7；胡椒、芥末、芫荽籽、芫荽、艾蒿、月桂的農(nóng)殘項(xiàng)目數(shù)量分別為：39、22、29、7、7、7。

2 GB2763-2019 中香辛料農(nóng)藥最大殘留限量及檢測方法

對GB2763-2019 中香辛料產(chǎn)品農(nóng)藥最大殘留限量逐項(xiàng)進(jìn)行檢索，梳理標(biāo)準(zhǔn)中每類香料產(chǎn)品指定的檢測方法，GB2763-2019 中未給出檢測方法的則參考了相近的檢測方法（標(biāo)準(zhǔn)）或最新公開發(fā)表的文獻(xiàn)[6～12]，結(jié)果見表 2～4。

表2 香辛料產(chǎn)品農(nóng)藥最大殘留限量值及檢測方法(干辣椒、胡椒、豆蔻、孜然、桂皮、山葵、花椒)

農(nóng)藥名稱 MRL/mg·kg-1 檢測方法丁硫克百威 0.07（桂皮、山葵0.1） GB23200.33克百威 0.1 GB23200.112滅多威 0.07 同上涕滅威 0.07（桂皮、山葵0.02） 同上啶酰菌胺（僅限干辣椒） 10 GB20769除蟲菊素（僅限干辣椒） 0.5 同上吡蟲啉（僅限干辣椒） 10 同上甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽（僅限干辣椒） 0.2 同上噻嗪酮（僅限干辣椒） 10 同上烯酰嗎啉（僅限干辣椒） 5 同上戊唑醇（僅限干辣椒） 10 GB23200.113苯醚甲環(huán)唑（僅限干辣椒） 5 同上增效醚（僅限干辣椒） 20 同上咯菌腈（僅限干辣椒） 4 同上甲氰菊酯（僅限干辣椒） 10 同上腈苯唑（僅限干辣椒） 2 同上腈菌唑（僅限干辣椒） 20 同上抗蚜威（僅限干辣椒） 20 同上喹氧靈（僅限干辣椒） 10 同上氯苯嘧啶醇（僅限干辣椒） 5 同上氯氟氰菊酯和高效氯氟氰菊酯（僅限干辣椒） 3 同上咪唑菌酮（僅限干辣椒） 30 同上嘧菌環(huán)胺（僅限干辣椒） 9 同上三唑醇（僅限干辣椒） 5 同上三唑酮（僅限干辣椒） 5 同上丙溴磷 0.07（桂皮、山葵0.05、干辣椒20） GB23200.113敵敵畏 0.1 同上毒死蜱 1 同上二嗪磷 0.1（桂皮、山葵、干辣椒0.5） 同上伏殺硫磷 2（桂皮、山葵3） 同上氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯0.03（桂皮、山葵0.05、干辣椒 1） 同上甲拌磷 0.1 同上甲基嘧啶磷 0.5 同上樂果 0.5（桂皮、山葵0.1，干辣椒 3） 同上聯(lián)苯菊酯 0.03（桂皮、山葵0.05，干辣椒 5） 同上氯菊酯 0.05（干辣椒10） 同上氯氰菊酯和高效氯氰菊酯0.1（干辣椒10） 同上馬拉硫磷1（桂皮、山葵0.5）同上氰戊菊酯和S-氰戊菊酯 0.03（桂皮、山葵0.05） 同上三唑磷 0.07（桂皮、山葵 0.1） 同上殺螟硫磷1（桂皮、山葵0.1）同上五氯硝基苯 0.02（桂皮、山葵2，干辣椒 0.1） 同上溴氰菊酯 0.03（桂皮、山葵 0.5） 同上氧樂果 0.01（桂皮、山葵0.05） 同上乙硫磷5（桂皮、山葵0.3）同上異菌脲（胡椒、豆蔻、孜然除外） 0.1 同上

表3 香辛料產(chǎn)品農(nóng)藥最大殘留限量值及檢測方法（小茴香籽、芫荽籽、芥末、八角茴香、薄荷、羅勒）

表4 香辛料產(chǎn)品農(nóng)藥最大殘留限量值及檢測方法（芫荽、艾蒿、紫蘇、留蘭香、月桂、香茅、迷迭香）

3 GB2763-2019 中香辛料農(nóng)藥檢測方法

GB2763-2019 給出香辛料農(nóng)殘檢測方法共23 個(gè)，其中國標(biāo)17 個(gè)，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)6 個(gè)，涉及液相色譜法（LC）、氣-質(zhì)聯(lián)用法（GC-MS）、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（GC-MS/MS）、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）。干辣椒69 個(gè)檢測項(xiàng)目中有15 個(gè)未指定檢測方法，花椒有4 個(gè)未指定檢測方法，胡椒、豆蔻、孜然各有3 個(gè)未指定檢測方法。本文查閱對比了部分檢測原理相近的檢測方法及最新公開發(fā)表的文獻(xiàn)，作為參考文獻(xiàn)供各級實(shí)驗(yàn)室在選擇檢測方法（標(biāo)準(zhǔn)）時(shí)參考。從近幾年農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)的發(fā)展趨勢來看，樣品前處理過程的固相萃取(SPE)、分散固相萃取(QuEChERS)技術(shù)得到了廣泛應(yīng)用，推動(dòng)了農(nóng)殘檢測項(xiàng)目向高通量發(fā)展，一次前處理即可檢測數(shù)十種甚至上百種農(nóng)藥殘留項(xiàng)目的檢測標(biāo)準(zhǔn)不斷發(fā)布。以干辣椒為例，GB2763-2019 規(guī)定的農(nóng)藥殘留檢測項(xiàng)目共69 項(xiàng)，應(yīng)用GB 23200.113-2018 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)植物源性食品中208 種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》可檢測其中的26 項(xiàng)，GBT 20769-2008 《水果和蔬菜中450 種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》可檢測其中的10 項(xiàng)。