空氣下Fe3O4@PDA-Pd NPs催化Heck反應制備3-苯基丙烯酸酯

郭海昌, 鄭人華, 蔣華江, 趙丹味, 徐振元, 夏愛寶

(1. 浙江工業大學 浙江省綠色農藥清潔生產技術研究重點實驗室，浙江 杭州 310014; 2. 臺州學院 醫藥化工與材料工程學院, 浙江 臺州 318000)

1 前 言

Heck偶聯反應是有效構建新C─C鍵的重要方法[1]，可用于制備烯烴[2]、環烴[3]等不飽和化合物，在醫藥[4]、天然化合物[5]和新型材料[6]等合成中應用廣泛，是一種綠色化學合成方法[7]。Heck反應常用的催化劑是均相鈀，如醋酸鈀、氯化鈀等鈀鹽及其配合物，此類催化劑活性較高，缺點是反應時對氧氣敏感、催化劑難以分離回收，因此人們發展了負載型的金屬催化劑[8-9]。其中以磁性粒子為載體的催化劑具有催化活性高、易分離回收和重復使用等優點[10-14]，成為負載型金屬催化劑的一個主要研究方向。磁性四氧化三鐵粒子負載的納米鈀復合物在催化芳香鹵代烴和丙烯酸衍生物或苯乙烯衍生物發生Heck反應時性能優良[11-13]，而且對其他反應如Suzuki偶聯反應[14]、Sonogashira偶聯反應[15]和脫氫反應[16]等也有優異的催化效果，成為磁性催化劑一個研究熱點。缺點是其制備方法相對復雜，多數情況下在Heck反應中仍需氮氣保護。

3-苯基丙烯酸衍生物是一種重要的化工中間體，在醫藥、農藥、香料和材料等領域有著廣泛的應用[17-18]。3-苯基丙烯酸衍生物的化學合成主要通過兩種方法：一種是以芳香甲醛為原料和酸酐或丙二酸酯通過縮合反應得到；另一種是芳香鹵代烴和丙烯酸酯在過渡金屬催化下發生Heck反應得到。前者方法雖然簡單，但局限于原料芳香甲醛的種類限制，很多時候并不能有效構建目標分子，此時通過Heck反應合成方法就顯得尤為重要[19]。……