環氧丙烷尾氣甲醇吸收及純化工藝

胡松，李進龍，楊衛勝

（1 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，綠色化工與工業催化國家重點實驗室，上海201208；2常州大學石油化工學院，江蘇常州213164）

引 言

環氧丙烷（PO）是除聚丙烯外的第二大丙烯衍生物，是重要的基礎有機化工合成原料[1-2]。環氧丙烷性質活潑，易開環聚合，可與水、氨、醇、二氧化碳等多種溶劑反應，生成相應的化合物或聚合物。用過氧化氫（H2O2）環氧化丙烯制PO 工藝（hydrogen peroxide propylene oxide，HPPO）在理論上只生成PO和水，工藝流程短，投資成本低，受到國內外企業和研究單位的關注[3-6]。在HPPO 法中，產品中間罐或儲罐尾氣中含有少量PO 和氮氣，由于其總壓低且PO 沸點低，導致PO 回收困難。同時，PO 在精制等分離過程中可與副產物水和溶劑甲醇(MeOH)反應生成1,2-丙二醇（PG）和丙二醇單甲醚（PM）[7]，PG和PM 循環累積會導致催化劑性能下降、床層堵塞等問題，因此純化甲醇溶劑時必須分離PG、水和PM等。另一方面，在HPPO 法中獲得的粗PO 產品中還常含有甲醛、乙醛、丙酮等雜質，一般通過加入氫氧化鈉溶液和肼水將其還原成腙再予以去除[8-12]。

作者在前期研究中，針對環氧丙烷聯產甲基叔丁基醚（propylene oxide/methyl tert-butyl ether，PO/MTBE）、環氧丙烷聯產苯乙烯(propylene oxide/styrene monomer，PO/SM)、過 氧 化 氫 異 丙 苯 法（cumene hydroperoxide propylene oxide，CHPPO）工藝，已經考慮PO 生產工藝中副產PG 及其分離方法[13]；對PM，一般采用苯為共沸劑進行共沸精餾分離，如劉真等[14]分離含有PM 的污水，PM 收率達99.9%，純度達99.2%，產品含少量苯，王昇等[15]在分離前采用滲透蒸發等方法脫除原料中部分水分,再用苯作為共沸劑對PM 和水的混合物進行分離，但PM產品中均含有苯，影響應用；……