邵彥智 崔海明 王樂 孫日飛 孔偉
(中儲(chǔ)糧鎮(zhèn)江糧油有限公司,江蘇 鎮(zhèn)江 212006)
酸值是脂肪中游離脂肪酸含量的重要標(biāo)志,可作為衡量油脂酸敗變質(zhì)程度的指標(biāo)[1]。油脂在運(yùn)輸和儲(chǔ)存過程中,受光、熱、空氣中的氧氣、微生物及油脂中水分和酶的作用,會(huì)發(fā)生各類化學(xué)變化而產(chǎn)生游離脂肪酸[2],致使食用植物油酸值回升。因此,食用植物油的氧化酸敗程度可以用酸價(jià)來反映[3]。
食用植物油在銷售期間,若酸值回升較快,食用油的質(zhì)量無法得到保證,油脂的儲(chǔ)存品質(zhì)、質(zhì)量指標(biāo)和衛(wèi)生指標(biāo)對(duì)酸價(jià)限值有明確的規(guī)定,長(zhǎng)期攝入油脂酸敗產(chǎn)生的醛、酮等化合物會(huì)對(duì)人的機(jī)體健康有一定影響。因此油脂的酸值已成為產(chǎn)品品質(zhì)監(jiān)督和質(zhì)量安全監(jiān)管的重要技術(shù)參數(shù)。
油脂在運(yùn)輸和儲(chǔ)存過程中,受光、熱、空氣中的氧氣、微生物及油脂中水分和酶的作用,會(huì)發(fā)生各類化學(xué)變化而酸敗。因氣候和土壤等原因,不同國(guó)家種植的大豆經(jīng)壓榨而產(chǎn)出的原油有差別,原油酸值的差異影響一級(jí)豆油的返酸,不同的精煉工藝也會(huì)影響一級(jí)豆油的返酸[4]。通過合理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析,快速得到不同國(guó)家、不同酸價(jià)的大豆原油對(duì)一級(jí)豆油返酸的變化規(guī)律和特點(diǎn)。
為了解不同國(guó)家豆油、不同酸值的原油對(duì)精煉所得的一級(jí)豆油返酸的影響和規(guī)律,我們選擇不同國(guó)家、相同國(guó)家不同酸值的原油和不同精煉工藝所得的一級(jí)豆油多次進(jìn)行實(shí)驗(yàn),通過對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比分析,從而對(duì)一級(jí)豆油返酸的變化提出一些實(shí)驗(yàn)依據(jù)。
為了解不同國(guó)家豆油、不同酸值的原油對(duì)精煉所得的一級(jí)豆油返酸的影響和規(guī)律,通過對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比分析,從而對(duì)一級(jí)豆油返酸的變化提出一些實(shí)驗(yàn)依據(jù)。
2.1.1 材料與試劑
大豆原油、一級(jí)豆油:自備;乙醚、異丙醇、無水乙醇、氫氧化鉀:AR 級(jí),國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;酚酞:ind,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。
2.1.2 儀器與設(shè)備
Sartorius CPA4235 電子天平:梅特勒-托利多儀器上海有限公司;10mL 白色酸式滴定管,25mL 白色酸式滴定管,250mL 三角瓶、100mL 燒杯:上海申玻儀器公司;95-1 恒溫磁力攪拌器;上海司樂儀器有限公司;鼓風(fēng)干燥箱:上海一恒科學(xué)儀器有限公司。
2.2.1 酸價(jià)測(cè)定
參照GB 5009.229—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中酸價(jià)的測(cè)定》 (第一法 冷溶劑指示劑滴定法)測(cè)定。
2.2.2 大豆油酸價(jià)酸值回升快速驗(yàn)證法
把50g大豆原油樣加入 100mL燒杯中,精確加入2%或 4%的水,在攪拌器上攪拌2 分鐘,于105℃鼓風(fēng)干燥箱中放置24h后取出,冷卻至室溫,取上層樣檢測(cè)此時(shí)的酸價(jià),并與初始酸價(jià)相比較。
把50g 一級(jí)豆油樣加入100mL 燒杯中,精確加入0.5g 水,放在磁力攪拌器上攪拌2 分鐘,于105℃鼓風(fēng)干燥箱中放置24h 后取出,冷卻至室溫,檢測(cè)此時(shí)的酸價(jià),并與初始酸價(jià)相比較。
2.2.3 酸值計(jì)算
按以下公式進(jìn)行計(jì)算:

式中:X 為酸值(mg/g);V 為消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(mL);V0為空白測(cè)定消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(mL);C 為氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度(mol/L);m 為大豆油質(zhì)量(g);
按照實(shí)驗(yàn)要求分別對(duì)原油和一級(jí)豆油進(jìn)行處理,對(duì)不同原油的返酸和對(duì)應(yīng)的一級(jí)豆油的返酸結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)。試驗(yàn)結(jié)果如圖 1 所示,經(jīng)多次實(shí)驗(yàn),一級(jí)豆油的返酸隨著2%原油的返酸增大而增大。從大量試驗(yàn)可得,一級(jí)豆油的返酸隨著2%原油的返酸增大而增大,一級(jí)豆油的酸值回升是原油本身息息相關(guān),精煉在一定程度上降低一級(jí)豆油的返酸。原油質(zhì)量越差,一級(jí)豆油的酸值回升越快。由圖1 反映可見,2%原油的酸值回升與一級(jí)豆油的酸值回升呈正相對(duì)關(guān)系。

圖1 一級(jí)豆油返酸與2%原油返酸關(guān)系圖
在大豆原油精煉之前,我們可以通過大豆原油的返酸結(jié)果預(yù)測(cè)一級(jí)豆油的酸值回升情況,為后期精煉提供重要的指導(dǎo)建議。
按照實(shí)驗(yàn)要求分別對(duì)原油和一級(jí)豆油進(jìn)行處理,對(duì)不同原油的返酸和對(duì)應(yīng)的一級(jí)豆油的返酸結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)。試驗(yàn)結(jié)果如圖 2 所示,經(jīng)多次實(shí)驗(yàn),一級(jí)豆油的返酸隨著4%原油的返酸波動(dòng)而變化。從大量試驗(yàn)可得,一級(jí)豆油的返酸跟4%原油的返酸有密切關(guān)系,由于快速檢測(cè)4%原油返酸的方法加入大量水,原油經(jīng)前處理后會(huì)有部分磷脂析出,影響4%原油返酸的檢測(cè)結(jié)果。

圖2 一級(jí)豆油酸值回升與4%原油酸值回升關(guān)系圖
分別使用美國(guó)和巴西的大豆浸出得到原油進(jìn)行精煉,原油經(jīng)相同工藝精煉生成一級(jí)豆油。分別對(duì)原油和一級(jí)豆油進(jìn)行酸值回升實(shí)驗(yàn),統(tǒng)計(jì)酸值回升的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。試驗(yàn)結(jié)果如圖3、圖4所示,從兩幅圖可以得出,不同國(guó)家的原油對(duì)以一級(jí)豆油的返酸有不同的影響。通過比較可得,美國(guó)大豆生產(chǎn)油的返酸較穩(wěn)定,巴西大豆生產(chǎn)油的返酸波動(dòng)較大。巴西大豆熱損傷粒率遠(yuǎn)高于美國(guó)大豆的熱損傷粒率,大豆的熱損傷粒率越高大豆品質(zhì)越差,浸出后的油酸值回升較高[5]。

圖3 一級(jí)豆油酸值回升與美國(guó)原油酸值回升關(guān)系圖

圖4 一級(jí)豆油酸值回升與巴西原油酸值回升關(guān)系圖
選擇相同的大豆原油分別在精煉一線和精煉四線進(jìn)行試驗(yàn),酸值回升實(shí)驗(yàn)按照要求實(shí)施,試驗(yàn)結(jié)果如圖 5 所示,試驗(yàn)結(jié)果表明,精煉一線的返酸比精煉四線的返酸低。通過比較兩條線的精煉工藝發(fā)現(xiàn),精煉一線的堿練效果比精煉四線精煉效果更好,堿練可以中和油脂的游離酸,精煉一線離心機(jī)分離效果也比精煉四線更充分,離心機(jī)分離越充分越有利皂腳的分離,有利降低一級(jí)豆油的返酸速度。

圖5 不同精煉工藝對(duì)一級(jí)豆油酸值回升關(guān)系圖
一級(jí)豆油的酸值越低,其品質(zhì)越高,對(duì)人體的危害越小。本文論述了影響一級(jí)豆油返酸的因素。一級(jí)豆油的返酸與2%大豆原油的返酸回升呈正相對(duì)關(guān)系,與原油的產(chǎn)地和精煉工藝息息相關(guān)。在原油精煉過程中,可以根據(jù)影響一級(jí)豆油返酸因素,合理安排精煉工藝的參數(shù),降低一級(jí)豆油的酸值回升速度。務(wù)必保證食用植物油在儲(chǔ)存、銷售期保證符合國(guó)家質(zhì)量指標(biāo)和衛(wèi)生指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn),確保食用油產(chǎn)品質(zhì)量和人民的食品安全。但是本文由于篇幅有限,相關(guān)研究尚有不足之處,還需要進(jìn)行更多的理論以及實(shí)踐研究。