丁二酮肟重量法測定鎳鉻合金中的鎳

陳霞（西冶檢測科技有限公司，四川 成都611730）

1 試劑

除非另有說明，在分析中僅使用確認為分析純的試劑和去離子水。

鹽酸（ρ=1.19g/ml）；硝酸（ρ=1.42g/ml）；高氯酸（ρ=1.67g/ml）；過氧化氫（30%）；鹽酸（1+1）；鹽酸（5+95）；氫氧化銨（1+1）；酒石酸溶液（100g/L）；乙酸銨溶液（250g/L）；丁二酮肟乙醇溶液（10g/L），過濾后使用；甲基紅指示劑（2g/L）。

2 設備

電子天平（精確至0.0001g）；250mL 燒杯；250mL 燒杯表面皿；低溫電熱板；漏斗；玻璃坩堝漏斗；中速定量濾紙；烘箱；400mL燒杯。

3 分析程序

用電子天平（2.1）稱取約0.1g（精確到0.0001g）試料1，試料2及標準試料3-3 1J79各6份置于250mL燒杯（2.2）中，隨同試料做2份空白，加入10mL鹽酸（1.1），蓋上表面皿（2.3），置于低溫電熱板（2.4）上緩慢加熱溶解約10min，取下稍冷，加入10ml 過氧化氫（1.4），蓋上表面皿（2.3）繼續加熱溶解（若有殘渣，可以反復多次加鹽酸及過氧化氫），至試料無殘渣，加入5ml 硝酸（1.2），待溶解完全，加入5ml高氯酸（1.3），加熱蒸發至冒高氯酸煙，并回流10min～15min，至鉻全部氧化成高價，取下稍冷，加入10ml鹽酸（1.5），50ml水，加熱溶解。

取下，用濾紙（2.7）過濾，濾液承接于400ml燒杯（2.9）中，用鹽酸（1.6）洗凈燒杯，并洗滌濾紙和沉淀8 次，使溶液總體積控制在300ml。加入10ml酒石酸溶液（1.8），甲基紅指示劑（1.11）3 滴，邊攪拌邊滴加氫氧化銨（1.7）至溶液由橙色突變成黃綠色，即溶液為PH6.0～PH6.5,加入20ml 乙酸銨溶液（1.9）攪勻后加熱溶液至60℃～70℃，在不斷攪拌下加入丁二酮肟乙醇溶液（1.10）50mL,充分攪拌均勻后取下，立即放置于冷水中1h[2]，用恒重的玻璃坩堝漏斗（2.6）過濾，用清水少量多次洗凈燒杯和沉淀。

將玻璃坩堝漏斗連同沉淀置于烘箱（2.8）中，于140℃烘干約2.5小時，取出置于干燥器中，冷卻至室溫稱量，反復烘干，直至恒重。

計算鎳的質量分數為（%）：

式中：

m1——玻璃坩堝漏斗和丁二酮肟鎳沉淀的質量，單位為g；

m2——玻璃坩堝漏斗的質量，單位為g；

m3——空白玻璃坩堝漏斗和丁二酮肟鎳的質量，單位為g;

m4——空白玻璃坩堝漏斗的質量，單位為g;

m——試料質量，單位為g;

0.2032——丁二酮肟鎳換算為鎳的系數。

計算結果表示到小數點后兩位。

4 結果

所得的鎳含量見下表：

表1

表2

表3

由上述3個表的數據可得知：

試料1的標準偏差

相對標準偏差

試料2的標準偏差

相對標準偏差

標樣3-3 1J79的標準偏差

相對標準偏差

由此可見結果精密度很好。

表4 允許分析結果的絕對差值（%）

3-3 1J79鎳的質量分數推薦值為79.59%，由上面表可知結果準確度高。

5 結語

（1）在試料溶解階段，對一些比較難溶解的試料，用鹽酸、硝酸溶解后，會有明顯的殘渣。先用鹽酸溶解，然后加過氧化氫氧化（加入時溶液溫度不能過高，防止暴沸）能很好的溶解試料，對于難溶解的試料，可以反復多次加鹽酸和過氧化氫，然后再加硝酸，使鎳鉻合金充分溶解。

（2）為了控制溶液PH6.0～PH6.5，選擇甲基紅作為指示劑，PH4.4（紅）～PH6.2（黃），由于溶液中有CrO42-(黃色)，加入甲基紅（紅色），所以溶液呈橙色，加入氫氧化銨后，溶液中生成Cr(OH)4-（綠色），甲基紅（黃色），溶液呈黃綠色，所以觀察到的顏色是由橙色突變成黃綠色。為了使突變明顯，便于觀察，選擇調節好溶液PH值后，再加入乙酸銨緩沖溶液。

（3）酒石酸溶液（200g/L）和乙酸銨溶液（500g/L）濃度太高，會有懸浮物，導致溶液需要過濾后才能使用，而酒石酸溶液（100g/L）和乙酸銨溶液（250g/L）配制后很清亮，不用過濾，經多次試驗，能夠滿足鎳鉻合金中鎳的測定需求，所以選擇酒石酸溶液（100g/L）和乙酸銨溶液（250g/L）。