趙亞茹, 肖 紅, 陳劍英
(1. 東華大學 紡織學院, 上海 201620; 2. 軍事科學院系統工程研究院 軍需工程技術研究所, 北京 100010;3. 武漢紡織大學 材料科學與工程學院, 湖北 武漢 430000)
相比于金屬和其他剛性屏蔽材料[1]以及導電橡膠[2]和薄膜類[3-4]等柔性屏蔽材料,含不銹鋼纖維的紗線及織物[5]具有質量輕且柔軟、價格便宜、導電和導磁、環境穩定性等優良性能,在電磁兼容和屏蔽方面得到廣泛應用,如電磁屏蔽織物[6]、雷達散射織物[7]、超潔凈抗靜電工作服等[8]。但是,不銹鋼纖維依然較為剛挺,和棉或其他纖維混紡時手感硬挺且不易變形[9],難以滿足尺寸適應性要求較高的應用場合,如曲面以及形狀復雜的電子器件等。通過對紗線結構設計,將不銹鋼短纖維混紡紗與彈性纖維結合,賦予紗線良好的彈性,制備兼具彈性和電磁屏蔽性能的面料,實現對曲面等復雜形狀的適應性。
目前,彈性導電紗線多用于紗線傳感器[10],如通過在橡筋絲表面鍍覆聚苯胺類導電高分子,在粗旦氨綸上涂敷導電類物質[11],將粗旦氨綸和導電纖維并合等方法構成紗線傳感器。對彈性導電紗線的研究多聚焦于應變下電學性能的變化,而未關注其力學性能,一般不能用于織造[12]。可用于工業化織造的彈性導電紗線有以下幾種:以單一彈性長絲為芯紗[13]或彈性長絲和金屬長絲同時作為芯紗[14],以金屬長絲、金屬長絲復合紗、金屬短纖維混紡紗為外層包覆紗的包芯紗。金屬長絲剛性大且不易變形,其作為外包紗或芯紗時無法隨彈性纖維的伸長而伸長,使紗線彈性受到限制,此類彈性導電纖維的應變與電阻相關性的研究較少。
為了開發性價比高、適用于批量工業化織造的彈性導電紗線,進一步開發彈性電磁屏蔽織物,本文以氨綸長絲作為芯絲、外包不銹鋼短纖維/棉混紡紗線,開發具有彈性的氨綸長絲包覆紗線,研究其彈性、應變和電阻的相關性,為開發兼具彈性和電學性能的紗線及織物提供技術參考。
實驗樣品規格見表1。可以看出,除紗線3#、4#之外,其余9種紗線均含線密度為4.4 tex的氨綸長絲;紡紗時,氨綸絲作為芯紗牽伸3倍,外部包覆不銹鋼短纖維/棉混紡紗條,得到2種不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗,紗線1#和2#中的不銹鋼纖維含量分別為30%、20%(不銹鋼纖維的含量是指作為外包紗的不銹鋼短纖維/棉混紡紗中不銹鋼短纖維的含量)。為提升紗線彈性,將2根不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗合股、2根不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗與1根氨綸長絲合股、1根不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗與1根棉/氨包覆紗合股,制備了系列彈性紗線。同時以不銹鋼短纖維/棉混紡紗、棉/氨綸包覆紗作為對照組,進行系列實驗。
在測試前,紗線1#、2#、5#、6#、…、11#均含氨綸長絲,在沸水中煮10 min,使紗線得到充分的松弛,晾干后進行測試。

表1 實驗樣品規格Tab.1 Sample specifications and related data
根據GB/T 3916—2013《紡織品 卷裝紗 單根紗線斷裂強力和斷裂伸長率的測定(CRE法)》進行參數設置:Instron 5566型萬能試驗機的傳感器量程為100 N,夾持隔距為200 mm,拉伸速度為200 mm/min;定伸長值為夾持長度的50%,即100 mm。
非彈性紗線預加張力為0.5 cN/tex;彈性紗線參考FZ/T 50007—2012《氨綸絲彈性試驗方法》的預加張力選擇表,根據試樣的線密度選擇合適的預加張力。
測試步驟:取伸直而不伸長的紗線[15-16],夾持在Instron5566萬能試驗機上,夾持隔距即試樣原長200 mm,加上預加張力,以200 m/min的速度拉伸,拉伸100 mm后,再回復至原長,如此往復拉伸5次,第6次拉伸至定伸長值后,停頓松弛5 s,然后等速回復至原位,停置松弛10 s,再一次拉伸試樣至其應力等于預加張力,此時試樣長度為L2。
彈性回復率和塑性變形率的計算公式為:
式中:R為彈性回復率,%;σ為塑性變形率,%;L0為試樣原始長度,mm;L1為試樣拉伸后長度,mm;L2為試樣復位且松弛10 s后施加預加張力時的長度,mm。
預加張力選擇和設置同2.1節。對于非彈性紗線,在伸直而不伸長狀態下進行測量;對于彈性紗線,根據預加張力選擇表選取相應的預加張力。
具體操作過程:用膠帶對Instron 5566萬能試驗機夾頭進行絕緣處理,將萬用表夾頭固定在萬能試驗機上,調整萬用表夾頭的間距為10 cm,儀器上下夾頭的距離為15 cm;依次用萬能試驗機上夾頭、萬用表上夾頭夾住紗線,然后在萬用表上夾頭處纏繞幾圈(防止拉伸過程中滑移),用對應預加張力的鋁箔夾在紗線上,調節鋁箔至下夾頭處,再纏繞固定紗線,用萬用表下夾頭、萬能試驗機下夾頭夾住紗線,讀取此時萬用表的數據,此后,以100 mm/min的速度拉伸試樣,每拉伸10 mm記錄1次電阻、強力和伸長數據,直至紗線斷裂。
用NCL-2光學顯微鏡(德國Union儀表公司),觀察纖維的微觀形態。操作過程:將紗線的兩端用透明膠帶黏到載玻片上,使紗線保持自然卷曲狀態,蓋上蓋玻片,將玻片放在載物臺上,用壓片固定,調整到合適位置及放大倍數,進行觀察。
不銹鋼短纖維含量不同時紗線的彈性回復率和塑性變形率見圖1。

圖1 不銹鋼短纖維含量不同時紗線的彈性回復率和塑性變形率Fig.1 Elastic recovery rate and plastic deformation rate of yarns with different stainless steel short fiber content
由圖1看出,紗線1#、2#、5#的彈性回復率分別為70.68%、75.45%、90.11%,塑性變形率分別為14.66%、12.28%、4.95%。可見,不銹鋼短纖維含量越高,外包紗的剛性越大,限制了氨綸長絲的伸長和回復,紗線彈性回復率越小,塑性變形率越大,紗線彈性越差。
紗線1#、3#分別是不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗、不銹鋼短纖維/棉混紡紗,均含30%不銹鋼短纖維。紗線1#的彈性回復率為70.68%,塑性變形率為14.66%;定伸長反復拉伸時,紗線3#斷裂。可見,加入氨綸長絲,使紗線彈性大大提高。紗線2#和4#有相同現象:紗線2#的彈性回復率為75.45%,塑性變形率為12.28%;4#紗線在相同定伸長反復拉伸時斷裂。
加入氨綸長絲提高了紗線的彈性;含不銹鋼短纖維越多,外包紗剛性越大,限制氨綸長絲的彈性伸長,紗線彈性性能越差。
3.2.1 典型的應變-電阻曲線圖
彈性紗線拉伸過程中形貌變化示意圖見圖2,彈性紗線典型的應力-應變和應變-電阻曲線見圖3。

圖2 彈性紗線拉伸過程中形貌變化示意圖Fig.2 Schematic diagram of yarn shape change during stretching

圖3 彈性紗線典型的應力-應變和應變-電阻曲線Fig.3 Typical stress-strain and strain-resistance curves
對不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗施加應力,紗線在拉伸過程中共分為4個階段,對應不同的形貌變化、應力-應變和應變-電阻特征。
1)未受力階段。紗線應力、電阻對應圖3中A′、A點。紡紗時,氨綸長絲作為芯紗,牽伸3倍后,外包不銹鋼短纖維/棉混紡紗;外力撤去后,氨綸長絲回縮,帶動外層包覆紗發生屈曲,紗線形貌如圖2中a所示。
2)氨綸長絲發生彈性形變階段。受外力作用時,氨綸長絲的初始模量較小,先受力被拉伸,直到氨綸長絲彈性形變消失,外包紗開始受力,此時外包紗處于伸直不伸長狀態,紗線整體形貌如圖2中b所示,應力如圖3中B′所示,整個拉伸過程應力無明顯變化。
拉伸過程中,氨綸長絲逐漸變細,外包紗屈曲減小,逐漸伸直,但粗細不變。外包紗屈曲時,不銹鋼短纖維發生彎曲、折疊等,具有較多的有效搭接,電阻較小;外包紗逐漸被拉直,不銹鋼短纖維也逐漸伸直,纖維間接觸減少,電阻增加;當外包紗處于伸直不伸長狀態,電阻最大,對應圖3中應變-電阻曲線的B點。
3)外包纖維部分受力直到斷裂階段。氨綸長絲和外包紗同時受力,模量迅速增加,隨著應變增加,應力大幅度提高,直到紗線斷裂,應力變化如圖3中B′C′;紗線逐漸變細,紗線形貌如圖2中c所示。拉伸過程中,外包紗變細,不銹鋼短纖維間接觸概率增加,紗線電阻逐漸減小,直到斷裂前,達到最小值,對應應變-電阻曲線BC段。
4)紗線斷裂。如圖3中虛線箭頭所示,應力驟降,電阻驟升,不可測量。
3.2.2 紗線中不銹鋼短纖維含量對電阻的影響
不同不銹鋼短纖維含量的紗線的應變-電阻曲線見圖4。可以看出:紗線1#中不銹鋼短纖維含量高于紗線2#,無論處于哪個拉伸應變階段,紗線1#的電阻均小于紗線2#;隨著應變增加,電阻呈先升高后降低的趨勢,直至紗線斷裂,和前述典型的應變-電阻曲線一致。拉伸過程中,不銹鋼短纖維的接觸狀態直接影響電阻,電阻發生數量級的變化,紗線1#的電阻從2 927 Ω降低到625 Ω,遠高于不銹鋼短纖維含量對電阻的影響。

圖4 不同不銹鋼短纖維含量紗線的應變-電阻曲線Fig.4 Strain-resistance curves of yarns with different stainless steel short fiber content
3.2.3 彈性對電阻的影響
不同彈性紗線的應變-電阻曲線見圖5。紗線1#、2#分別是以紗線3#、4#為外包紗,氨綸長絲為芯紗制成的不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗。氨綸絲的加入,對紗線的電阻影響較為復雜,大致分為3個階段。

圖5 不同彈性紗線的應變-電阻曲線Fig.5 Strain-resistance curves of different elastic yarns
1)未受力階段。紗線3#、4#的電阻分別為5 160、3 296 Ω,紗線1#、2#的電阻分別為934、1 077 Ω,可知含氨綸長絲的紗線電阻較低。由3.2.1節紗線未受力階段可知,含氨綸長絲的紗線,外包紗屈曲,單位長度內不銹鋼短纖維數量增加,不銹鋼短纖維之間發生搭接,使電阻降低。
2)拉伸階段。由3.2.1節可知,隨著拉伸,紗線1#、2#中氨綸長絲先受力,外包紗伸長,不銹鋼短纖維間接觸減少,電阻增加;繼續拉伸,紗線整體受力,外包紗變細,不銹鋼短纖維間接觸緊密,紗線電阻降低。紗線3#、4#中不含氨綸長絲,在外力作用下,紗線受力變細,不銹鋼短纖維間接觸增加,在2%的形變下,電阻發生數量級降低,從5 160 Ω降低到490 Ω。紗線拉伸至斷裂前,不銹鋼短纖維接觸十分緊密,而氨綸長絲的存在,會影響部分不銹鋼短纖維的接觸,因此紗線1#、2#電阻略大于紗線3#、4#。
3)斷裂階段。紗線斷裂后,電阻驟升,不可測量。
3.2.4 合股方式對電阻的影響
3.2.4.1 不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗合股 紗線1#、2#、6#、7#的應變-電阻曲線見圖6。2根紗線1#合股組成紗線6#,初始階段,合股后紗線彈性大,屈曲大,單紗內部的不銹鋼短纖維之間、單紗之間均接觸不緊密,紗線6#的電阻大于紗線1#;隨著拉伸,單紗內部不銹鋼短纖維接觸緊密,并且單紗間不銹鋼短纖維發生搭接,電阻降低,紗線6#電阻小于紗線1#。同理,2#和7#紗線呈現出同樣的規律。由此可知,單紗合股并線可降低紗線的電阻。

圖6 紗線1#、2#、6#、7#的應變-電阻曲線Fig.6 Strain-resistance curves of 1#、2#、6#、7# yarn
3.2.4.2 2種彈性紗合股 紗線8#和9#由不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗和棉/氨包覆紗合股而成,紗線彈性較好,屈曲較大,測試時,萬用表夾頭夾持的可能是不同股紗線,所以無法測出數據。

圖10 紗線1#的狀態Fig.10 Status of 1# ammonia covered yarn. (a) Entire state of yarn(×70); (b) Spandex yarn broken portion in yarn(×130); (c) Spandex yarn unbroken portion in yarn(×130)
3.2.4.3 彈性紗和氨綸絲合股 紗線1#與10#的應變-電阻曲線見圖7,紗線2#與11#的應變-電阻曲線見圖8。可以看出,包覆紗和股線變化趨勢相同,紗線合股進一步提高了紗線的彈性,但是沒有改變紗線電學性能的變化趨勢,它們的電阻在同樣的應變點達到最大。

圖7 紗線1#與10#的應變-電阻曲線Fig.7 Strain-resistance curves of 1# and 10# yarn
2根紗線1#和1根氨綸絲合股形成紗線10#。初始階段,股線中的紗線1#均產生較大的屈曲,不銹鋼短纖維的接觸減小,紗線10#電阻大于紗線1#;隨著拉伸,股線中單紗內部不銹鋼短纖維接觸緊密,同時單紗間不銹鋼短纖維發生搭接,股線電阻小于紗線1#;繼續拉伸,股線中單紗抱合緊密,但氨綸長絲影響不銹鋼短纖維的接觸,同時,股線整體的不銹鋼短纖維的含量要低于單紗,綜合因素,在應變30%~40%之間,股線電阻大于單紗。同理,紗線11#呈現出相同的變化趨勢。
3.2.5 氨綸芯絲的斷裂現象
紗線1#、2#、5#、6#、7#的表觀形態見圖9,紗線1#的狀態見圖10。
由圖9看出,紗線1#、2#、6#、7#沿長度方向出現交替伸直(圓形區域)和屈曲2種狀態,而紗線5#棉/氨包紗,沿長度方向一直呈現屈曲狀態。對紗線1#進行單獨觀察,如圖10所示,紗線經過沸水處理發生應力松弛,芯紗氨綸長絲發生回縮,外包纖維隨之收縮,在芯絲外面形成屈曲狀態,氨綸絲斷裂時,無法帶動外包紗回縮,因此紗線是伸直狀態。
以氨綸長絲為芯紗,不銹鋼短纖維/棉混紡紗為外包紗,制備不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗。為提高紗線的彈性,將2根不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗合股、2根不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗與氨綸長絲合股、1根不銹鋼短纖維/棉包覆氨綸紗與1根棉/氨包覆紗合股,制備一系列兼具彈性和導電性能的紗線。測試分析了所制備彈性紗線的應變-電阻曲線、彈性、紗線形態等指標。結果表明:不銹鋼短纖維的含量增加,紗線導電性能增加,彈性回復率降低,塑性變形增大;單紗合股增加了紗線的彈性,未改變紗線電學性能變化規律;1#、2#、5#等彈性紗線的彈性回復率均大于70%,塑性變形率均小于15%;隨著拉伸,電阻先增加后降低,存在顯著變化,因此需要進一步開發隨著拉伸電阻保持恒定的彈性導電紗線。