雙光譜二維異步相關(guān)光譜表征分子間相互作用的可行性研究

李曉佩，張勇杰，薛麗貞

1. 大連工業(yè)大學(xué)實(shí)驗(yàn)儀器中心，遼寧 大連 116034 2. 大連工業(yè)大學(xué)紡織與材料工程學(xué)院，遼寧 大連 116034

引 言

分子間相互作用，包括范德華力[1]、氫鍵[2]、鹵鍵[3]、靜電作用[4]、疏水作用[5]、π—π堆積[6]等，是眾多化學(xué)、生物、物理體系的重要研究內(nèi)容。 光譜法是一種重要的分子間相互作用表征方法[7-10]。 分子間相互作用的光譜分析基于光譜的變化，然而眾多實(shí)際體系中的分子間相互作用引起的一維光譜變化不明顯，甚至淹沒在相互作用分子原有的譜峰中，這使得光譜法在分子間相互作用研究中的應(yīng)用受到了很大的限制。

二維相關(guān)光譜是對外部擾動(dòng)下獲得的一系列一維光譜進(jìn)行相關(guān)分析得到的譜圖。 由于擴(kuò)展了一個(gè)維度，二維相關(guān)光譜相對于一維光譜具有簡化重疊峰和增強(qiáng)光譜分辨率的突出優(yōu)勢，為提取淹沒在一維光譜中的分子間相互作用信息提供了契機(jī)[11-12]。 二維相關(guān)光譜分為同步相關(guān)光譜和異步相關(guān)光譜； 異步相關(guān)光譜沒有自相關(guān)峰，具有更為豐富的交叉峰峰型，這兩個(gè)特點(diǎn)決定異步相關(guān)光譜更適合應(yīng)用于分子間相互作用的表征。 傳統(tǒng)異步相關(guān)光譜的創(chuàng)建最少需要三幅一維光譜[13]。 最近，二維相關(guān)光譜的創(chuàng)始人Noda教授提出一種利用兩幅一維光譜創(chuàng)建異步相關(guān)光譜的新方法[式(1)]，即2T2D-異步相關(guān)光譜[13]。 2T2D-異步相關(guān)光譜可反映出兩幅一維光譜的細(xì)微差別，這種細(xì)微差別無法通過肉眼觀察和傳統(tǒng)的光譜比較法(比如加權(quán)光譜差減法和皮爾遜相關(guān)系數(shù))鑒別開。……