出峰重疊農藥高效分析技術的突破及應用

楊璐羽 陶向前 楊永兵

摘要? ? 色譜柱是氣相色譜儀中使多種農殘分離的核心部分，在面對農藥多殘留分析時，存在分離效力不足的問題。當使用FPD檢測器和單一普通色譜柱檢測農產品中19項有機磷農藥殘留時，分離效果不佳表現更為突出。本文以TRACE1310氣相色譜儀分離農藥殘留為研究方向進行了大量試驗，證明可以通過選擇合適的檢測器和更換合適的超高惰性質譜專用型色譜柱實現多種農藥殘留的分離。

關鍵詞? ? 農藥殘留;色譜柱;檢測器;分離

中圖分類號? ? O658.1? ? ? ? 文獻標識碼? ? A

文章編號? ?1007-5739（2020）07-0137-02? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?開放科學（資源服務）標識碼（OSID）

1? ? 問題發(fā)現過程

1.1? ? 出峰時間相近

使用TRACE1310氣相色譜儀普通TR-1色譜柱和FPD對19項有機磷類農藥進行分析時，毒死蜱、對硫磷、水胺硫磷出峰時間十分相近，其出峰時間分別為15.090、15.060、15.092 min，無法實現基線分離，難以分析檢測。

1.2? ? 改良色譜柱后出峰時間相近

將普通TR-1色譜柱更換為TG-1701MS色譜柱（超高惰性質譜專用型色譜柱），使用FPD檢測器再次測定毒死蜱、對硫磷、水胺硫磷等各農藥的保留時間。測定結果表明，毒死蜱保留時間為15.927 min，對硫磷保留時間為15.953 min，水胺硫磷保留時間為16.145 min。由保留時間可以看出，毒死蜱與對硫磷出峰時間仍十分相近，二者出峰仍有重疊，但水胺硫磷已經與前兩者實現分離。

1.3? ? 改良色譜柱仍需選擇合適的檢測器

雖然TG-1701MS色譜柱較普通TR-1色譜柱分離效力更高，但單一色譜柱和單一檢測器仍無法一次檢測就涵蓋所有需要檢測的有機磷類農藥[1-3]。為確保一次檢測就能排除出峰重疊農藥之間的相互干擾，將所有有機磷類農藥殘留都監(jiān)測出，仍需要選擇其他合適的檢測器。同時，在原有的檢測方法上結合TG-1701MS色譜柱對檢測范圍內的19項有機磷類農藥進行分析，才可使得分析檢測工作更高效。

2? ? 試驗設計與方法

2.1? ? 利用ECD檢測器特異性選擇功能檢測毒死蜱

研究發(fā)現，當檢測分子中含3個及以上鹵素原子的農藥時，ECD檢測器靈敏度更高[4-6]。毒死蜱分子中有3個氯原子，因而利用ECD檢測器特異性選擇功能可以對其檢測。查閱《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定》發(fā)現，毒死蜱可以使用ECD檢測器進行檢測，進一步驗證了該方法的可行性。

2.2? ? 使用TG-1701MS色譜柱分離對硫磷和水胺硫磷

TG-1701MS色譜柱較普通TR-1色譜柱更具備高分離效力和高穩(wěn)定性[7-9]。在原有基礎上嘗試使用TG-1701MS色譜柱替換普通TR-1色譜柱，檢測得到對硫磷保留時間為15.953 min，水胺硫磷保留時間為16.145 min。通過保留時間可以觀察到兩者有較大的時間間隔，說明對硫磷和水胺硫磷被成功分離。

3? ? 試驗技術路線及步驟

一是檢查儀器設備硬件情況：檢查進樣針是否正常，色譜柱是否選用得當，各端口連接是否正確。二是開機預熱儀器：開啟儀器，預熱儀器時間不少于3 h，待儀器達到工作所需的色譜條件后進行基線監(jiān)視，使儀器設備達到穩(wěn)定狀態(tài)。三是配制農殘標準工作溶液：將-18 ℃條件下儲存的毒死蜱、對硫磷、水胺硫磷標準母液置于室內回溫至室溫，采用逐級稀釋法配制3份單標、1份對硫磷+水胺硫磷混標。毒死蜱、對硫磷、水胺硫磷及對硫磷+水胺硫磷混標的濃度均為0.2 μg/mL。四是使用ECD檢測器對毒死蜱進行檢測：將上述步驟中與對硫磷出峰重疊的毒死蜱移至ECD檢測器上進行檢測，色譜條件見表1，其中的升溫程序為100 ℃保持1 min，以 25 ℃/min升至150 ℃，保持2 min，再以6 ℃/min升至270 ℃，保持8 min。五是用FPD檢測器和TG-1701MS色譜柱再次檢測對硫磷和水胺硫磷：除去毒死蜱對對硫磷的出峰干擾后，使用FPD檢測器和TG-1701MS色譜柱對對硫磷和水胺硫磷單標、對硫磷+水胺硫磷混標進行檢測，進一步確認對硫磷與水胺硫磷是否分離。六是使用ECD檢測器對毒死蜱進行檢測：測得其出峰時間為14.878 min，有非常良好的響應值，0.2 μg/mL濃度的毒死蜱標準物質峰面積達到0.455 9 KHz*min。七是使用FPD檢測器和TG-1701MS色譜柱對對硫磷和水胺硫磷出峰情況進一步確認：測得對硫磷保留時間為15.953 min，水胺硫磷保留時間為16.145 min。配制的對硫磷+水胺硫磷混標檢出2個物質峰，保留時間與單標出峰時間一致，實現了對硫磷與水胺硫磷的分離。

4? ? 結語

毒死蜱在ECD檢測器的保留時間為14.878 min，有非常良好的響應值。0.2 μg/mL的毒死蜱標準物質峰面積達到0.455 9 KHz*min，優(yōu)于使用ECD檢測器進行檢測的同濃度農藥腐霉利0.254 4 KHz*min、異菌脲0.129 7 KHz*min等。ECD檢測毒死蜱重復性評價顯示，重復進樣3次，其峰面積RSD值達到0.56%，說明ECD檢測毒死蜱的重復性極好。經TG-1701MS色譜柱分離后，對硫磷和水胺硫磷的保留時間差達到0.192 min，優(yōu)于原來二者0.032 min的保留時間差，也遠遠大于NY/T 761—2008標準中（±0.05）min的定性判定標準。

該技術突破儀器慣有的硬件配置和檢測器選擇，適用于TRACE1310氣相色譜儀。同時，針對安捷倫7890系列氣相色譜儀中經常遇到的毒死蜱、對硫磷、水胺硫磷出峰重疊現象以及殺螟硫磷和馬拉硫磷無法實現基線分離問題，同樣也可以通過選擇合適的檢測器和更換合適的超高惰性質譜專用型色譜柱來解決。

5? ? 參考文獻

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