李小晶
(國家知識產權局專利局專利審查協作江蘇中心,江蘇 蘇州215000)
氨基硅油是氨基改性的聚硅氧烷,是指普通二甲基硅油中的一些端甲基或側鏈甲基被氨烷基所代替的硅油。氨基硅油是改性硅油中的主要品種,由于氨基具有一定的反應性和極性,因此與普通硅油相比具有獨特優勢,活性氨基極性強,反應活性高,具有吸附性、相容性及易乳化性,是制造洗發香波、燙發劑、唇膏等化妝用品、家庭衣物、織物的柔軟劑、拋光上光劑、樹脂改性劑的理想原料[1],被廣泛應用在涂料添加劑、拋光劑、化妝品添加劑、脫模劑等方面[2]。
目前對于氨基硅油在毛發化妝品中的技術已經廣泛報道,國內外也有大量的專利申請并獲得了授權,研究氨基硅油在毛發化妝品中的使用符合技術發展和消費者的需求方向。
在中外文專利數據庫中,采用關鍵詞、分類號進行檢索,截止到2019 年8 月,獲得氨基硅油在毛發化妝品中應用的專利申請800 余篇。
由圖1 可知,涉及氨基硅油在毛發化妝品中應用的專利申請在80~90 年代的申請量較少。1990 年起,其申請量逐漸增多,氨基硅油在毛發化妝品中應用的專利申請數量在2000 年后專利申請數量增長較為迅速,并且呈現逐步上升的趨勢,期間存在一定波動,統計數據表明在2016 年專利申請數量最多,而后有所下降。由于專利申請公開需要一定時間,2018、2019 年的數據未統計完全。

圖1 1990-2019 年專利申請量申請趨勢
排名靠前的國家依次為美國、歐洲、法國、德國、中國。國外許多公司的技術水平、研發能力均處于化妝品行業前沿,例如寶潔、漢高、歐萊雅等,它們在中國的化妝品市場份額占有率明顯高于本土企業,我國企業急需開拓創新,將研究成果轉化為有效的知識產權成果,提高我國在該技術領域的專利核心競爭力。
國內申請人主要包括以下幾類:企業、科研院校和個人。但我國的專利申請中沒有代表性的申請人,國內企業、科研院校的申請量總體較少,個人申請比較分散,并未發現有相關企業、科研院校或個人針對氨基硅油在毛發化妝品中的應用開展系統、長期的研究。而國外的專利申請數量巨大,申請人類型85%以上為公司企業,代表的知名公司包括德國漢高公司、美國的寶潔公司、法國的歐萊雅公司、英國的聯合利華、日本的資生堂公司等,它們均申請了較多的涉及氨基硅油在毛發化妝品中應用的專利。
氨基硅油在國內外相關專利技術中主要作為調理劑使用,由于其表面張力低,側鏈上氨基極性強且帶正電荷,用于香波、護發素等護理用品中。
3.1 國內典型相關專利簡介。廣東名臣有限公司(CN200810219747)發明了一種頭發護理品組合物,其中含有氨基聚硅氧烷,在涂抹、沖水、濕發和干發階段在抗纏結性、梳理性方面均優于常規頭發護理組合物,提高了頭發護理過程使用者的舒適性和滿意度。
廣州市天河區諾信精細化工研究所申請了一種具有調理功能的雙端氨基硅油及其乳液的制備方法和應用(CN201010136101)。所述具有調理功能的雙端氨基硅油該雙端氨基硅油改進了傳統的氨基硅油的結構,由于特殊官能團的存在,提高氨基硅油在頭發上的吸附性,具有柔軟和保護發質、增加干梳和濕梳效果等調理功能;同時具有優異的滲透性,對損傷頭發具有一定的保護以及修復作用;對染色頭發亦有一定的固色作用。含有該雙端氨基硅油的乳液的性能,質量穩定,具有一定的成本優勢。
澳寶化妝品(惠州)有限公司申請的一種迅速滋養護發組合物(CN201210012431),其中含有氨端聚二甲基硅氧烷,還包括二甲基硅油、氨基硅油等。所述組合物能改善洗后頭發的手感,使頭發順滑、柔軟、易于梳理,減少濕發梳理時間,頭發干后不會有厚重感。另外還申請了一種含豌豆芽提取物的頭發護理組合物(CN201510843230),其中也加入了氨基硅油作為頭發護理成分,搭配鯨蠟醇使用形成基礎護理組合。
汕頭市大千高新科技研究中心有限公司申請了一種含硅油護發素(CN201510803941),所述硅油包含氨基硅油;該護發素具有很好的儲存穩定性,能中和洗發水殘留于頭發的負電荷,使纏結的頭發順服,易于梳理,而且能賦予頭發光澤和柔順的效果。
河南瑞貝卡發制品股份有限公司提出一種天然毛發和人工纖維曲發后整理助劑及其復配方法和用法(CN200710149897),由烷基季胺鹽、乳化劑、硅膠彈性體、氨基硅油或改性氨基硅油等組成。該助劑浸泡滲透性強,有良好的吸附成膜保濕功能,能賦予曲發纖維柔軟光滑、光亮高彈、防污粘和抗靜電等優良的感觀特征,使其達到完美的整理效果。
3.2 國外典型相關專利簡介。國外知名的公司中,寶潔公司申請的專利舉例如下:一種毛發調理組合物(CN028099265)包括末端氨基聚硅氧烷,并且指出該組合物能提供較好的、持久的調理效果。所述組合物包括下式的末端氨基官能團聚硅氧烷:R3-yQySiO[A]xSiQzR3-z和/或包括氨基官能團聚硅氧烷;包括在去頭皮屑劑之前加入香料和/或有機硅的步驟的制備毛發護理組合物的方法(CN 2014800074910),其中的有機硅化合物包括氨基取代的材料,高度優選的是氨基封端的二甲基硅氧烷,可商購獲得的實例例如購自Dow Corning 的BY16-872;一種氨基有機硅納米乳液(CN2014800401128),可用于防止表面被染污或潤濕的氨基有機硅納米乳液,包含一種或多種液體氨基有機硅化合物,用于清潔或處理毛發。將有效量的此類組合物加入到水中以形成此類洗滌和/或處理含水溶液。然后使如此形成的洗滌和/或處理含水溶液接觸待用其洗滌或處理的毛發;一種含氨基硅油的 調 理 劑(CN038130343), 包 含 表 面 活 性 劑、 粘 度1,000~1,000,000cs 且含氮量低于0.5%的氨基硅油以及水相載體。將該調理劑涂于頭發表面,能夠有效地減小頭發表面的摩擦力,效果明顯。
漢高公司申請了一種包含氨基有機硅、脂肪醇和石蠟油的頭發護理組合物(CN2013800792930),包含一種以上氨基有機硅、陽離子型表面活性劑等。該組合物具有令人感覺愉快的乳霜質地,并且容易施用至頭發,并且易洗掉。為頭發提供柔軟性、光澤和柔順,其特別適用于卷發并且使得能夠獲得有光澤且柔順的卷曲。
歐萊雅公司采用氨基聚硅氧烷令頭發持久定型(CN02105463),其中包括在還原操作之前和/或氧化固定操作之后在角質纖維上涂敷一種預處理和/或后處理美容組合物,該組合物在適宜的載體中包含一種氨基聚硅氧烷微乳化體,微乳化體中顆粒的數均初級尺寸為3~70nm。該方法可降低頭發在機械和/或美容方面的劣化程度,同時可提供令人滿意的、高質量和生動的卷發效果;還申請了含氨基聚硅氧烷和增稠劑的化妝品組合物及其應用(CN02160228A),其含有至少一種增稠劑和至少一個氨基乙基亞氨基(C4-C8)烷基的氨基聚硅氧烷,可提供改善的化妝特性,并具有長效和持久的作用,可用于角質物如頭發或皮膚的洗滌和/或調理,能保持含有聚硅氧烷的組合物所具有的其他美容特性。
氨基硅油在毛發化妝品中發揮著重要作用,氨基硅油的開發和應用具有廣闊的前景。隨著科技的不斷進步,對于新結構的氨基硅油的研究仍將是開發含有氨基硅油毛發化妝品的研究重點,對氨基硅油應用在毛發化妝品中的專利技術會越來越多,希望科研人員在此基礎上研發出更多新產品,進一步擴大其應用范圍。