ZnCl2催化尿素與苯酚合成氨基甲酸苯酯反應(yīng)研究

仝 甜，汪欣萍，王桂榮，趙新強(qiáng)，王延吉

(河北工業(yè)大學(xué) 化工學(xué)院，天津 300130)

1 前 言

氨基甲酸苯酯(phenyl carbamate，PC)是氨基甲酸酯類化合物，該類化合物廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和有機(jī)合成等多種領(lǐng)域[1]。尤其PC是尿素法合成碳酸二苯酯(diphenyl carbonate，DPC)的中間體，而DPC是重要的環(huán)保化工產(chǎn)品，因其低毒、無污染的性質(zhì)，在工業(yè)、農(nóng)業(yè)等多方面得到廣泛應(yīng)用[2]。DPC可用于合成許多重要的有機(jī)化合物和高分子材料，其最重要的用途是作為合成3大通用工程塑料之一的聚碳酸酯的主要原料，代替劇毒光氣與雙酚A反應(yīng)合成性能優(yōu)良的聚碳酸酯[3-4]。

傳統(tǒng)上，DPC的生產(chǎn)方法為光氣法。但光氣劇毒，且副產(chǎn)物HCl腐蝕性強(qiáng)、污染環(huán)境。因此，開發(fā)非光氣法合成DPC成為眾多學(xué)者研究的重點(diǎn)[5-6]。合成DPC的非光氣法主要有酯交換法[7-9]、苯酚氧化羰基化法[3，10-11]、尿素法[5，12-13]等。其中，對(duì)酯交換法與苯酚氧化羰基化法研究的較多。但酯交換法收率較低，需要開發(fā)高效催化劑；苯酚氧化羰基化法工藝簡(jiǎn)單、原料便宜易得、無污染，但是此方法所用催化劑主要為貴金屬化合物[3，14-15]，價(jià)格昂貴，且催化劑的制備較繁瑣[5，11]。而關(guān)于尿素法合成DPC，雖然熱力學(xué)計(jì)算表明轉(zhuǎn)化率較低[16]，文獻(xiàn)報(bào)道的DPC收率也很低[12-13]，但如果僅從反應(yīng)原料來看，尿素法是一個(gè)極具吸引力的方法；尿素和苯酚都是便宜易得的大眾化學(xué)品，反應(yīng)副產(chǎn)物僅為氨氣，氨氣又可用于與CO2反應(yīng)合成尿素。因此，尿素法實(shí)際上是苯酚與CO2反應(yīng)生成DPC。所以，以尿素和苯酚為原料合成DPC，不僅可得到重要的綠色化工產(chǎn)品DPC，而且可以減少產(chǎn)生溫室效應(yīng)的氣體CO2，是非常有研究?jī)r(jià)值的方法，值得深入研究[17]。……