Salen配合物常溫高效催化伯胺氧化偶聯(lián)合成亞胺反應(yīng)研究

張弈宇，方楊楊，王曉鐘，陳英奇，戴立言

(浙江省化工高效制造技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江大學(xué) 化學(xué)工程與生物工程學(xué)院，浙江 杭州 310027)

1 前 言

亞胺及其衍生物是有機(jī)合成中一類重要的中間體，可以發(fā)生還原、加成、環(huán)化等多種反應(yīng)[1-3]，因此被廣泛用于合成藥物、生物活性成分及精細(xì)化學(xué)品等。例如，一種從高等茄科植物Solanum congestiflorum中分離得到的甾類生物堿 solacongestidine，就是一種典型的亞胺類化合物，其已被證實(shí)針對多種真菌病原體有著良好的抗菌活性[4-5]。在傳統(tǒng)合成方法中，亞胺通常是在Lewis酸或脫水劑的存在下，通過伯胺與羰基化合物之間脫水縮合制備。近年來，人們探索出多種新的亞胺合成方法，包括伯胺氧化偶聯(lián)法[6]，醇-胺氧化偶聯(lián)法[7]，仲胺氧化脫氫法[8]等。其中，伯胺氧化偶聯(lián)法吸引了廣泛的關(guān)注，并且取得了眾多卓有成效的成果。目前，針對這一反應(yīng)，已報(bào)道了包括貴金屬催化[9]、非貴金屬催化[10]、無金屬催化[11]、光催化[12]、錳-卟啉配合物[13-15]等在內(nèi)的眾多催化體系。盡管這些方法十分有效，但依舊存在一些缺點(diǎn)，例如催化劑制備過程復(fù)雜或成本較高；反應(yīng)條件較為苛刻，需要較高反應(yīng)溫度或較長的反應(yīng)時間；催化產(chǎn)率或選擇性仍舊較低等。因此，針對該反應(yīng)開發(fā)出更為高效并且能夠使反應(yīng)在較溫和條件下進(jìn)行的催化體系依舊是迫切需要解決的問題。

作為另一種常用有機(jī)配體，Salen類配體(Salen，Salophen……)與卟啉有著類似結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。相較于卟啉配合物，Salen配合物具有成本更低，制備更簡單，結(jié)構(gòu)更加容易調(diào)控等優(yōu)點(diǎn)[16]，因此被廣泛用于配位化學(xué)研究。