應用流動注射法測定生活飲用水中的陰離子合成洗滌劑

曾志鵬

(珠海市水質監測中心，廣東 珠海 519000)

陰離子合成洗滌劑屬于感官性和一般化學指標，其化學性質穩定，不易降解和去除。當水中濃度超過0.5 mg/L時會使水起泡沫和具有異味[1]。因此生活飲用水中陰離子合成洗滌劑的測定很有必要。根據《環境監測 分析方法標準制修訂技術導則》[2]，將通過測定流動注射法的檢出限、精密度、準確度、測定下限、加標回收率進行實驗論證。

1 方法原理與儀器、試劑

1.1 方法原理[3]

1.1.1 化學反應原理

樣品中的陰離子合成洗滌劑在一定的條件下可與陽離子染料亞甲基藍發生作用，生成藍色的亞甲基藍活性物質，此物質可與氯仿發生萃取反應，被氯仿萃取并進入流通池，進行檢測分析。氯仿萃取溶液的色度與亞甲基藍活性物質濃度成正比，比色分析在650 nm處進行。

1.1.2 消除干擾原理

此方法先用氯仿萃取堿性亞甲基藍與樣品作用后的溶液，可避免環境樣品中蛋白質等物質帶來的負干擾。然后氯仿相再被酸性亞甲基藍溶液反萃取，可避免無機離子比如硝酸根、氯離子等造成的正干擾。

1.2 儀 器

寶德流動注射分析儀MFIA-6000陰離子合成洗滌劑模塊。

1.3 試 劑[3]

1.3.1 載 流

超純水，使用前超聲脫氣20 min。

1.3.2 亞甲基藍儲備液

稱取0.20 g亞甲基藍試劑(優級純，純度≤98.5%)，溶于50 mL無水乙醇(分析純)，充分溶解后用超純水定容至100 mL，超聲震蕩10 min確保充分溶解后，過0.22 μm膜(水相)，保存于棕色試劑瓶中，有效期3個月。

1.3.3 酸性亞甲基藍溶液

在試劑瓶中加入600 mL超純水，然后加入56 g磷酸二氫鈉(NaH2PO4·2H2O，分析純)，充分溶解后加入50 mL無水乙醇(分析純)，混勻后加入6.8 mL濃硫酸(97%，優級純)，混勻后加入7.6 mL亞甲基藍儲備液，最后定容至1000 mL，棕色瓶儲存1個月，使用前過0.22 μm膜。

1.3.4 堿性亞甲基藍溶液

在試劑瓶中加入600 mL超純水，然后加入36 mL亞甲基藍儲備液，混勻后加入0.34 g氫氧化鈉和1.6 g十水四硼酸鈉(100 mL堿性硼酸鈉儲備液)，溶解后加入100 mL無水乙醇，并定容至1000 mL，棕色瓶儲存1個月，使用前過0.22 μm膜。

1.3.5 氯 仿

使用優級純試劑，使用前超聲真空脫氣20 min。

1.3.6 十二烷基苯磺酸鈉(陰離子合成洗滌劑)

采用中國計量科學研究院生產的標準溶液，編號為GBW(E)081639，濃度為1000 mg/L。

1.4 樣品的采集與保存[4]

1.4.1 樣品的采集

所用聚乙烯瓶不能用洗滌劑清洗，在采樣之前，應先用水樣蕩洗采樣器、容器和塞子2至3次，采集具有代表性的水樣，蓋嚴瓶塞。

1.4.2 樣品的保存

采集的水樣應盡快分析測定。如需保存，應冷藏。

2 實驗步驟

2.1 流動注射分析儀設置參數[3]

表1 流動注射分析儀設置參數Table 1 Setting parameters of the flow injection analyzer

2.2 標準系列的制備

分別準確移取適量的陰離子合成洗滌劑標準溶液(1.3.6)，用純水稀釋定容至100 mL。制備6個濃度點陰離子合成洗滌劑標準系列，濃度分別為：0.000 mg/L、0.020 mg/L、0.040 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L、0.400 mg/L。

2.3 校準曲線的繪制

依次測定標準系列(2.2)，用峰面積定量，以峰面積為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制校準曲線。

得出陰離子合成洗滌劑曲線為y=0.0011x+0.0025，相關系數r=0.9995。

結論：標準曲線濃度在0.000～0.400 mg/L范圍內，其線性良好。

2.4 檢出限和測定下限的測定實驗

表2 檢出限和測定下限測定實驗Table 2 Detection limit and detection lower limit test

注：i為實驗室編號。方法檢出限MDL=t(n-1,0.99)*S。

配制一個陰離子合成洗滌劑濃度為0.020 mg/L的溶液，連續測定7次，得到表2的實驗數據。

結論：通過本方法測試，得出方法檢出限為0.005 mg/L，測定下限為0.020 mg/L。傳統分光光度法的測定下限為0.050 mg/L[5]，因此，流動注射法測定的檢出限和測定下限能滿足生活飲用水的測定要求。

2.5 精密度的測定實驗

分別配制陰離子合成洗滌劑濃度為0.050 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L的溶液，對這三個溶液連續測定6次，得到表3的實驗數據。

表3 精密度測定實驗Table 3 Precision test

注：i為實驗室編號。

結論：通過實驗，得到0.050 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L陰離子合成洗滌劑的相對標準偏差分別為2.6%、3.9%、0.7%，表明流動注射法測定陰離子合成洗滌劑的精密度高，能滿足生活飲用水的測定要求。

2.6 準確度的測定實驗

對一個自配標準樣品連續測定6次，得到表4的實驗數據。

表4 準確度的測定實驗Table 4 Measurement test of accuracy

注：i為實驗室編號。

結論：通過對自配標準樣品的測定，得出本次測試的相對誤差范圍為-4.0%～-0.5%，實驗結果表明采用流動注射法測定陰離子合成洗滌劑能滿足生活飲用水的測定要求。

2.7 回收率的測定實驗

向生活飲用水樣品分別加入兩個不同濃度的陰離子合成洗滌劑標準溶液。分別對兩個濃度溶液連續測定6次，得到表5的數據。

表5 回收率的測定實驗Table 5 Determination test of recovery rate

由表5得出：加標樣品濃度為0.100 mg/L的加標回收率范圍為90.5%～97.7%，加標樣品濃度為0.200 mg/L的加標回收率范圍為88.5%～92.5%，實驗結果表明，加標回收實驗結果較滿意，能滿足生活飲用水的測定要求。

3 結 論

(1)流動注射法測定陰離子合成洗滌劑的線性良好，檢出限和測定下限能滿足生活飲用水的測定要求。

(2)通過實驗，得到0.050 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L陰離子合成洗滌劑的相對標準偏差分別為2.6%、3.9%、0.7%，表明流動注射法測定陰離子合成洗滌劑的精密度高，能滿足生活飲用水的測定要求。

(3)通過對自配標準樣品的測定，得出本次測試的相對誤差范圍為-4.0%～-0.5%，實驗結果表明采用流動注射法測定陰離子合成洗滌劑準確度較高。

(4)加標樣品濃度為0.100 mg/L的加標回收率范圍為90.5%～97.7%，加標樣品濃度為0.200 mg/L的加標回收率范圍為88.5%～92.5%，實驗結果表明，加標回收實驗結果較滿意。

實驗結果表明，用流動注射分析儀測定生活飲用水中的陰離子合成洗滌劑，其線性、檢出限、測定下限、準確度、精密度、加標回收率均能滿足生活飲用水的分析要求。