2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的合成研究新進展

黃雨石，李 敢，陳汐爾，田 華，桂莉莉 ，劉 超

(1.徐州工業職業技術學院 機電工程學院，江蘇 徐州 221140；2.徐州工業職業技術學院化學工程學院，江蘇 徐州 221140；3.江蘇省化工新材料工程技術研究開發中心，江蘇 徐州 221140)

2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇，英文名2,4-dichloroα-chloromethylbenzyl alcohol，白 色 晶 體，分 子 式C8H7Cl3O，分 子 量225.5，熔 點47～50 ℃，閃 點＞110℃，CAS 號13692-14-3，是咪康唑、益康唑、抑康唑、硝酸異康唑、硝酸舍他康唑等的重要中間體。

2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇是一種重要的a，β-不飽和醇，通常可以通過a，β-不飽和酮催化加氫制得。由于C=C 鍵比C=O 鍵更容易被催化加氫還原，因此反應中催化劑對C=O 鍵催化加氫過程中的選擇性有重要影響。目前制備2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇的方法主要是化學合成法。化學合成法主要有以下幾種。

1 金屬氫化物催化還原2,2’,4’-三氯苯乙酮

1.1 硼氫化物催化還原2,2’,4’-三氯苯乙酮

唐仕昆等[1]以2,2’,4’-三氯苯乙酮為原料，KBH4為催化劑，甲醇為溶劑，制備得到2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇。具體操作：在三頸燒瓶中加入KBH4和甲醇，攪拌。于室溫下滴加2,2’,4’-三氯苯乙酮的甲醇溶液，滴畢在40～50 ℃反應5h，稀鹽酸酸化至中性，蒸出甲醇，加水析出油狀物，用乙醚提取1次。合并乙醚提取液，用無水Na2SO4干燥，蒸去乙醚，減壓蒸盡溶劑即得產品，收率80%。

葉保輝等[2]以2,2’,4’-三氯苯乙酮為原料，KBH4為催化劑，DMF 為溶劑，制備得到2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇。具體操作：于三頸瓶中加入KBH4和DMF，攪拌，室溫下滴加2,2’,4’-三氯苯乙酮和DMF，加畢于75℃攪拌4h，用HCl 中和，加水，分出有機層。水層用乙醚提取，合并有機層，用無水Na2SO4干燥，蒸去乙醚，減壓蒸盡溶劑得產品，產率為90 %。

蔣彩珍等[3]以甲醇和2,2’,4’-三氯苯乙酮為原料，硼氫化鉀為催化劑，制備得到2,4-二氯-α-氯甲基苯甲醇。……