唑啉草酯分析方法

遲志娟

摘 要：采用高效液相色譜法，以0.1%蟻酸水溶液、甲醇+0.1%蟻酸為流動相，Accucore RP-MS，ref.：17626-104630（THERMO）色譜柱和DAD檢測器分析唑啉草酯的含量。結果表明：該方法下，唑啉草酯的線性相關系數r>0.99，標準偏差為0.47%。經驗證，該方法準確、可靠。

關鍵詞：唑啉草酯;高效液相色譜;分析方法

文章編號：1004-7026（2019）20-0100-03 ? ? ? ?中國圖書分類號：S482.4 ? ? ? ?文獻標志碼：A

1 ?試驗目的

唑啉草酯是先正達歷時10年成功開發的芽后、選擇性除草劑，2006年上市，2007年全球銷售額即破億美元，2014年銷售額達4.25億美元，成為田禾本科雜草除草劑中的領軍產品[1]。隨著國內外唑啉草酯的市場份額逐步擴大，要求有更加準確便捷的分析檢測方法。采用液相色譜二極管陣列檢測（DAD）對唑啉草酯的含量進行檢測，并對該分析方法進行驗證。

2 ?試驗

2.1 ?試劑和溶液

乙腈（色譜純），甲醇（色譜純），超純水，蟻酸（色譜純），唑啉草酯標準品（Dr.Ehrenstorfer）。

2.2 ?儀器

Alliance 2695 chromatographic system（Waters）高效液相色譜儀，W2996 Photodiode Array Detector 檢測器及數據處理系統Empower 3（Waters），Accucore RP-MS，ref.：17626-104630（THERMO）色譜柱，100 mm×4.6 mm，2.6 μm，容量瓶：25 mL，移液器：100～1 000 μL。

2.3 ?高效液相色譜操作條件

色譜柱：Accucore RP-MS，ref.：17626-104630（THERMO），100 mm×4.6 mm，2.6 μm。

流動相：A（0.1%蟻酸水溶液）和B（甲醇+0.1%蟻酸）。

柱溫：40 ℃，檢測波長：UV 257 nm，進樣體積：20 μL，保留時間10.3 min。

洗脫程序見表1。唑啉草酯有效成分高效液相色譜見圖1。

2.4 ?測定步驟

2.4.1 ?標準溶液的配制（定量）

稱取唑啉草酯標樣10 mg（須精確至0.1 mg）于25 mL小燒杯中，加入8 mL乙腈溶解，搖勻后轉移至10 mL容量瓶中，用乙腈定容。將上述溶液稀釋10倍后備用。

2.4.2 ?標準溶液的配制（標準曲線）

分別稱取唑啉草酯標樣20.2 mg、22.4 mg、23.9 mg、26.5 mg、30.0 mg（精確至0.1 mg）于25 mL小燒杯，加入8 mL乙腈溶解，搖勻后轉移至10 mL容量瓶中，用乙腈定容。將上述溶液稀釋10倍后備用，見表2。

以唑啉草酯峰面積為橫坐標，進樣量作為縱坐標繪制標準曲線。唑啉草酯線性方程為y=5.607 4E-04x-100.5，線性相關系數為0.993 51。線性相關性測定結果見圖2。

2.4.3 ?樣品溶液的配制

稱取唑啉草酯樣品25 mg（須精確至0.1 mg）于25 mL小燒杯，加入8 mL乙腈溶解，搖勻后轉移至10 mL容量瓶中，用乙腈定容。將上述溶液稀釋10倍后備用。

2.4.4 ?測定

待儀器基線穩定后，對標準溶液連續數次測定，計算唑啉草酯相對響應值，直至相鄰2次響應值相對變化<1.5%，按標準溶液、樣品溶液、樣品溶液、標準溶液的順序進行測定。

2.4.5 ?計算

用2針試樣溶液中唑啉草酯的峰面積以及試樣溶液前后2針標準溶液中唑啉草酯的峰面積分別計算平均值，計算出唑啉草酯的質量分數，按下式計算。

? ? 式中：H為唑啉草酯樣品溶液的峰面積;f為標準溶液的平均響應值;V為測試物體積;d為稀釋倍數;w為唑啉草酯樣品質量。

3 ?結果與討論

3.1 ?色譜條件的選擇

使用Alliance 2695色譜儀唑啉草酯在222 nm和257 nm都有較大的吸收，但257 nm條件下唑啉草酯的吸收面積更大，所以將檢測的波長設定為257 nm。同時，對流動相0.1%蟻酸水溶液、甲醇+0.1%蟻酸的配比進行了篩選，最終確定在流速1 mL/min下不同時間的配比分別是0～1 min為9∶1，8～15 min為2∶8，15～20 min為9∶1，從而能夠快速、準確地分析檢測。

3.2 ?方法驗證

3.2.1 ?線性

線性方法通過檢測80～120 μg/mL（6個梯度），每個梯度重復2次。結果顯示相關系數r>0.99，呈現良好的線性。

3.2.2 ?重復性

重復5次進行有效成分檢測。結果顯示：相對標準偏差為0.47%，平均值990.6 g/kg，顯示了可靠的重復性。見表3。

3.2.3 ?中間精密度

分別使用相同分析方法重復5次測定同一唑啉草酯樣品的有效成分含量，但第5次由不同的分析人員在不同的時間進行操作測試，所得結果與另外4次結果進行對比，結果顯示較好的中間精密度，具體見表4。

4 ?結論

試驗結果表明，采用高效液相色譜法分析唑啉草酯原藥，具有準確性與精密度較高、線性關系良好、操作簡單、快速、分離效果好的優點，是定性、定量分析唑啉草酯原藥較為理想的方法。

參考文獻：

[1]柏亞羅，顧林玲.唑啉草酯及其應用與開發[J].現代農藥，2017，16（3）：40-44.