浙江三門周圍水域、生物體滴滴涕殘留特征調查

應忠真,王 姮,李子孟,金衍健,孫秀梅

(浙江省海洋水產研究所,浙江 舟山 316000)

DDT 俗名滴滴涕，是一種典型的有機氯農藥(organochlorine pesticides，OCPs)，化學名稱為二氯二苯基三氯乙烷，英文名稱是1,1,1-trichloro-2,2-bis (4-chlorophenyl) ethane 或dichlorodiphenyltrichloroethane，可簡寫為p,p'-DDT 或4,4'-DDT，其純品為白色晶體粉末，基本上無味。工業滴滴涕(TG-DDT)為白色或微黃色蠟狀固體，一般為粒狀或片狀物質，有輕微的芳香氣味。工業滴滴涕一般包括4 個組分， p,p'-DDT，是殺蟲劑的有效成分，其他的3 個為雜質， o,p'-DDT， p,p'-DDE，p,p'-DDD和其他的化合物[1]具有理化穩定、脂溶性和難降解的有機氯農藥(OCPs )，其在水生生物體內的累積性較強，且會隨著食物鏈的傳遞而放大[2]。

1 材料及方法

1.1 樣品的采集及處理

圖1 浙江三門附近海域采樣點

于2019 年10月在浙江三門附近海域采樣點使用底拖網采集生物樣品(如圖1)，現場沖洗分類后冷藏，待會實驗室待測。挑選大小適中的魚類、蟹等生物體，每個種類選擇5 尾。其中，魚類去鱗后，沿背脊取背部肌肉; 3種蝦作為一類生物樣品，去頭、殼、附肢，取其肌肉，每個樣品勻漿后放置于-20℃冰箱低溫保存，測定前將其解凍待用[3-4]。

1.2 主要儀器、試劑及標準物質儀器

旋轉蒸發儀、離心機、氣相色譜儀7890B(安捷倫科技有限公司)。

試劑: 無水硫酸鈉，在干燥器中冷卻至室溫，待用)，正己烷(色譜純)、二氯甲烷(色譜純)。

有機氯農藥標準物質: P-P'-滴滴滴(p-p'-DDD)、P-P'-滴滴伊(p-p'-DDE)、O-P'-滴滴涕(o-p'-DDT)和P-P'-滴滴涕(pp'-DDT)均購自國家標準物質研究中心。

1.3 測定與分析

1.3.1 樣品的提取與凈化

稱取5.00g冰凍的生物樣品于離心管中，加入正己烷、二氯甲烷進行兩次提取，提取液中加入濃硫酸除脂，取上層有機液加入硫酸鈉溶液進行除酸，繼續取上層有機液旋轉濃縮氮吹至近干，用正己烷定容至1.00 mL，過膜后進行上機測試。具體處理過程參照《海洋監測規范》中規定的方法[5-6]。

1.3.2 測定條件

分析采用安捷倫7890B氣相色譜儀:63Ni電子捕獲檢測器(ECD);HP-5 色譜柱30 m × 0.32 mm×0.25μm，石英毛細管柱。恒壓，載氣為99.999% 高純氮氣，流量: 15mL·min-1，線速度:30 cm·s-1;升溫程序:初始50℃以15℃·min-1升溫至200℃，以5℃·min-1升溫至240℃最后以10 ℃·min-1升溫至290℃恒溫10 min，汽化室和檢測器溫度分別為260℃和310℃。恒流無分流，進樣1μL。

1.3.3 數據分析

最后得到數據如表1，其中貝類總濃度為蟶子(Sinonovacula constricta)的濃度，魚類總濃度為鮸魚(Miichthysmiiuy)、帶魚(Trichiurus lepturus)、小黃魚(Larimichthys polyactis)、刀鱭(Coilia macrognathos Bleeker)的平均值，蟹類總濃度為三疣梭子蟹(Portunus trituberculatus)及青蟹(Scylla spp)的平均值。

表1 三門附近海域生物體中滴滴涕含量

注釋：ND為數值低于檢出限0.5μg/kg。

2 結果與討論

(1) DDTs 的含量與組成特征

本研究所采集的15個不同的水產樣品中DDTs 的統計分析結果見表1 所示. 從表1 中可以看出，樣品中DDTs 的殘留濃度范圍在 ND～6.00 μg/kg之間，4 種異構體檢出率由高到低順序為 p,p'-DDE > p,p'-DDT > p,p'-DDD > o,p'-DDT，p,p'-DDE 和p,p'-DDT o,p'-DDT的含量普遍低于其他三種，p,p'-DDE， p,p'-DDT， p,p'-DDD總體差異并不顯著。按照全國海岸帶和海涂資源綜合調查簡明規程屬于風險性較小。

(2)從表一中種類來看，三門灣附近海域的魚類，蟹類DDTs的總濃度略高于貝類，可以看出可能是富集作用使魚類，蟹類DDTs的總濃度略高于貝類。

(3)將近年國內部分水域水產品中DDTs殘留水平進行比較：三門附近海域DDTs平均含量低于2015年的福建區域的魚類均值20.8μg/kg蝦蟹類均值6.79μg/kg貝類均值37μg/kg[7]，且貝類DDTs含量低于舟山地區的含量[8]。與國內外研究區域相比，青浜島海洋生物中DDTs殘留處于較低水平[8]。所有海產樣品DDTs含量均低于《食品安全國家標準》。