榮聯松

摘 要：本文圍繞己內酰胺的生產技術和市場發展相關議題進行了探討，概述了己內酰胺生產技術及發展現狀，然后對發展的前景和趨勢進行了展望。

關鍵詞：己內酰胺;生產技術;產業市場

1 引言

己內酰胺（CPL）是重要的中間體和化工原料，廣泛應用于紡織、汽車、電子等行業。近年來，我國的己內酰胺生產項目不斷投入運作，己內酰胺的生產規模在不斷提升，供應狀況發生很大變化，己內酰胺企業需要改變觀念，更理性地用發展的眼光看待市場，本人對己內酰胺生產技術和市場進行了論述。

2 已內酰胺生產技術及其進展

當前，己內酰胺行業內的生產技術主要是第一代己內酰胺生產技術、第二代己內酰胺生產技術，其中以第二代己內酰生產技術應用最為普遍;以及第三代己內酰胺生產技術正在應用于工業裝置建設中。

第一代己內酰胺生產技術由荷蘭DSM公司和德國BASF公司開發，生產技術主要包括：苯加氫制備環己烷、環己烷氧化制備環己酮、環己酮羥胺肟化制備環己酮肟、環己酮肟重排制備己內酰胺，再經多步精制過程得到己內酰胺成品。核心技術之一環己酮羥胺肟化制備環己酮肟生產過程中包括氨氧化制備NOx、NOx吸收還原制備羥胺和羥胺與環己酮反應制備環己酮肟等4步反應;核心技術之二環己酮肟液相貝克曼重排制備生產過程中以發煙硫酸作溶劑和催化劑進行重排、氨水中和反應;核心技術之三己內酰胺精制生產過程中通過加氫反應、蒸餾和離子交換等過程將雜質含量降至ppm級。第一代己內酰胺生產技術工藝流程長、反應條件苛刻、使用腐蝕性和毒性高的NOx和 SOx、副產低價值硫酸銨。綜上所述，第一代己內酰胺生產技術經濟性差、廢物排放量大，亟待綠色化改造。

第二代己內酰胺生產技術主要包括：苯部分加氫與環己烯水合法制備環己酮、環己酮氨肟化制備環己酮肟、中和結晶、非晶態Ni與磁穩定集成加氫己內酰胺精制。核心技術之一苯部分加氫與環己烯水合法制備環己酮生產過程是在釕系催化劑作用下，苯部分加氫生成環己烯和少量環己烷，提純后的環己烯在在硅系催化劑作用下進行水合反應，生成環己醇，環己醇脫氫得到環己酮;核心技術之一環己酮氨肟化制備環己酮肟生產過程是在在鈦硅分子篩的催化作用下，環己酮與氨、雙氧水進行氨肟化反應，高選擇性地一步直接制備環己酮肟;核心技術之一非晶態Ni 與磁穩定集成加氫己內酰胺精制過程是在磁場穩定下固定床下流態化技術應用。第二代技術為“原子經濟”的反應過程，與第一代生產技術比，不僅工藝過程簡單、反應條件溫和，操作費用和生產成本低、氨的利用率由60%提高到90%以上，廢氣廢物排放少。

第三代己內酰胺生產技術由中國石化的石油化工科學研究院和巴陵分公司等共同開發，生產技術主要包括：漿態床蒽醌法制雙氧水、環己烯酯化加氫法制環己酮、環己酮氨肟化制備環己酮肟、環己酮肟氣相貝克曼重排制己內酰胺。核心技術之一漿態床蒽醌法制雙氧水：新型戊基蒽醌二異丁基甲醇工作液在微球鈀催化劑和流化床反應器中加氫、工作液真空干燥等新工藝制雙氧水;核心技術之一環己烯酯化加氫法制環己酮：苯在負載型釕系催化劑的作用下部分加氫生成環己烯和環己烷，加氫產物經提純后環己烯進入酯化反應器進行酯化生成醋酸環己酯，醋酸環己酯再加氫生成環己醇和乙醇，經精餾后環己醇脫氫得到環己酮;核心技術之一環己酮肟氣相貝克曼重排制己內酰胺：環己酮肟加熱汽化在徑向移動床經特種硅分子篩催化貝克曼重排，主要生產過程有氣相重排（含脫水、脫輕、脫重）、結晶、加氫、蒸發及蒸餾。第三代生產技術的漿態床蒽醌法制雙氧水工業化裝置已建成，環己烯酯化加氫法制環己酮和環己酮肟氣相貝克曼重排制己內酰胺的中式已完成，工業化裝置目前正在建設中。綜上所述，第三代生產技術的轉化率、選擇性和產品質量優于現有技術、綠色化、環境友好。

3 已內酰胺的發展現狀與前景

目前，我國的己內酰胺發展已經進入到一個新的發展階段，截至目前，國內己內酰胺總產能在399萬噸，其中15萬噸裝置長期停產，在產產能384萬噸。而下游聚合產能已增長至437.8萬噸，部分高端產品仍需進口，未來國內己內酰胺產業中，中低端產能將面臨產能過剩，供應競爭激烈。2019年己內酰胺方面明確的投產計劃已有55萬噸，具體如下：

錦江科技于2019年1月投產20萬噸;

內蒙古慶華于2019年5月投產20萬噸;

巴陵恒逸于2019年6月投產10萬噸;

河北旭陽于2019年4月投產5萬噸。

隨著新興產業的發展，市場需求量也在提升，己內酰胺產業有著良好的發展前景。我國的己內酰胺生產技術也加快了升級的步伐，推動著己內酰胺產業加快發展。未來，己內酰胺的生產技術研發應用主要以高產品質量為原則，結合環保節能的國家發展政策形勢，集中在己內酰胺綠色生產技術，將新催化材料、新反應工程和新反應途徑集成創新，實現傳統產業的跨越式技術進步。己內酰胺產業發展方面，隨著己內酰胺產品的細化，行業規范和市場標準也將越來越完善，為業內生產企業和從業人員提供更科學具體的參考和指導。

4 結語

己內酰胺是重要的有機化工原料之一，其應用越來越廣泛。在產品市場的背后是生產技術綠色和配套設備的不斷優化升級，己內酰胺生產廠家及相關從業人員應積極探索創新，以技術為引擎推動力量，促進己內酰胺產業健康蓬勃發展。

參考文獻：

[1]孫斌.己內酰胺綠色生產技術[J].中國科學，2014（44）.