滴定法測定白酒中氰化物含量的方法研究

摘 要：分別使用滴定法和GB 5009.36-2016標(biāo)準(zhǔn)方法中第一法分光光度法對不同酒精度、不同品牌的白酒進行對比實驗。通過理論對比和數(shù)據(jù)分析探討滴定法測定白酒中氰化物含量的優(yōu)缺點，并對酒樣進行加標(biāo)回收，計算回收率和精密度。

關(guān)鍵詞：氰化物;滴定法;白酒;回收率

氰化物是一種劇毒物質(zhì)，極微少的量就會導(dǎo)致人中毒死亡，酒中氰化物主要由所用糧食原料及水污染引入。本文從理論對比和實驗對比兩方面對滴定法檢測白酒中氰化物與國家標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.36-2016中第一法分光光度法檢測氰化物做對比，結(jié)果表明滴定法檢測白酒中氰化物的含量確實可行，且該方法操作簡單易實行，在條件相對簡單的實驗室，尤其是在白酒生產(chǎn)企業(yè)起步階段更具有實際意義。

1 理論對比

1.1 實驗原理

從實驗原理來看，國家標(biāo)準(zhǔn)法是通過測定吸光度與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量，關(guān)鍵點在于樣品吸光度和標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。滴定法是通過溶液顏色變化，以硝酸銀的消耗量計算出樣品中氰化物含量，關(guān)鍵點在于硝酸銀滴定的操作，難度顯然低于國家標(biāo)準(zhǔn)方法。

1.2 儀器耗材

在儀器耗材方面，國家標(biāo)準(zhǔn)方法需要有紫外分光光度計等，滴定法僅需要滴定管等常用玻璃儀器即可，相對來說滴定法更適合企業(yè)自檢以及基層實驗室檢驗。

1.3 分析步驟

1.3.1 滴定法的分析步驟

取酒樣100 mL于250 mL錐形瓶中（若酒樣渾濁或有色，則需使用水蒸氣蒸餾裝置，以氫氧化鈉溶液收集餾出液再進行測定），用0.5 mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至pH>11，加入0.1 mL試銀靈指示劑，用0.001 0 mol/L的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌燃t色，記錄消耗的硝酸銀溶液體積，其反應(yīng)為AgNO3+2CN-→Ag（CN）2-+NO3-，再以無水乙醇配制成與酒樣酒精度一致的樣品做空白試驗。

1.3.2 國家標(biāo)準(zhǔn)方法的分析步驟

詳細步驟參見GB 5009.36-2016。

通過實際操作比較，滴定法整個實驗過程大概需要10～20 min，操作過程更加簡單，對實驗人員的要求更寬松一些;而國家標(biāo)準(zhǔn)方法至少需要1.5 h，耗時較長，操作更加復(fù)雜，而且需要實驗人員熟練操作分光光度計，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，對實驗人員的能力要求更加嚴(yán)格。

1.4 結(jié)果計算

從結(jié)果分析來看，滴定法如果取樣100 mL，則最低檢出濃度為0.05 mg/L，相對適用于氰化物含量較高的產(chǎn)品，而國家標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限為0.004 mg/L，更能滿足氰化物含量低的產(chǎn)品的檢測。

2 實驗對比

2.1 滴定法的精密度和回收率

分別取5組共10瓶不同酒精度、品牌的白酒樣品，按照上述滴定法操作步驟進行檢測，并進行加標(biāo)回收，測得回收率和精密度，結(jié)果見表1。

2.2 兩種方法檢驗結(jié)果的比較

經(jīng)過不同酒精度的白酒樣品的檢測對比，兩種方法的檢測結(jié)果與樣品標(biāo)示值誤差均在標(biāo)準(zhǔn)允許范圍內(nèi)，結(jié)果說明滴定法測定白酒中氰化物含量確實可行。具體數(shù)據(jù)見表2。

經(jīng)配對t檢驗n=10，t=1.274，p=0.235>0.05，說明兩種實驗方法的檢測結(jié)果具有統(tǒng)計學(xué)意義。

2.3 滴定法的優(yōu)缺點討論

滴定法的缺點在于適用范圍窄，檢出限較高，每一次實驗需要消耗的樣品量較大，不利于復(fù)檢樣品的檢測;滴定法的優(yōu)點則是操作簡單，所用試劑設(shè)備較少，耗時短，對實驗人員的要求相對寬松。

綜上所述，滴定法檢測白酒中氰化物的方法可行，該法方便、快捷，可以廣泛用于企業(yè)自檢以及基層檢測機構(gòu)實驗室的常規(guī)檢驗。

作者簡介：劉洋（1989—），男，河南周口人，本科，初級工程師。研究方向：食品安全檢測。