微波消解-ICP-OES法同時測定魚露中13種元素

姜華軍，魏敏，王妍

(威海市食品藥品檢驗檢測中心，山東 威海 264210)

魚露又稱魚醬油，是我國東部沿海地區常見的一種水產調味品，它以經濟價值較低的小魚蝦及水產品加工的下腳料為原料，利用魚體自身含有的酶及微生物生產的酶類在一定的條件下發酵而得[1,2]。魚露味道鮮美，營養價值豐富，含有多種人體必需的氨基酸和礦物質[3]。但是人們對魚露中各種營養元素的含量仍知之甚少。另外，隨著沿海地區工業的發展，海洋污染愈發嚴重，導致大量水產品中重金屬污染物含量超標。因此建立一種能夠高效、快速、準確地測定魚露中多種有益和有害元素含量的方法尤為重要。

目前對元素測定常用的方法有原子吸收光譜法(AAS)、原子熒光光譜法(AFS)、電感耦合等離子體發射光譜法(ICP-OES)、電感耦合等離子體質譜法(ICP-MS)等[4-6]。其中ICP-OES和ICP-MS具有線性范圍寬、檢出限低、可多元素同時分析等優點，已廣泛應用于各個領域。本文采用硝酸-過氧化氫作為消解體系，微波消解法處理樣品，用ICP-OES測定魚露中鈣、鎂、鐵、錳、銅、鋅、硒7種人體必需的有益元素以及鋁、鉛、砷、鎘、鉻、鎳6種有害元素，考察測定方法的線性范圍、檢出限、精密度、加標回收率等指標。利用建立的方法對5份市售魚露樣品進行測定，為魚露的營養成分研究以及魚露中潛在有害污染物的研究提供一定的參考。

1 材料與方法

1.1 試劑

硝酸(優級純)：購自德國Merck公司；30%過氧化氫(優級純)：購自國藥集團；超純水(電阻率≥18.2 MΩ·cm)：自制；Ca、Mg、Fe、Mn、Cu、Zn、Se、Al、Pb、As、Cd、Cr、Ni單元素標準溶液(1000 mg/L)：購自國家有色金屬及電子材料分析測試中心。

1.2 儀器

Optima 8000電感耦合等離子發射光譜儀 美國PerkinElmer公司；MARS6微波消解系統 美國CEM公司；Milli-Q Direct 8超純水系統 德國Millipore公司。

1.3 標準溶液配制

吸取各單元素標準溶液，用5%硝酸逐級稀釋，配制成混合標準溶液系列，其中Ca、Mg 為0，1，2，5，10，20 mg/L，Fe、Mn、Cu、Zn為0，0.1，0.2，0.5，1，2 mg/L，Se、Al、Pb、As、Cd、Cr、Ni為0，0.01，0.02，0.05，0.1，0.2 mg/L。

1.4 樣品處理

稱取魚露樣品2.0 g(準確到0.0001 g)，置于微波消解罐中，加入6 mL硝酸和1 mL過氧化氫，加蓋放置過夜，按表1的微波消解條件進行消解。消解完成后待消解罐冷卻至室溫，緩慢打開罐蓋。將消解罐置于控溫電熱板上，于100 ℃加熱趕酸至1～2 mL。消化液冷卻后轉移至25 mL容量瓶中，并用少量超純水分3次沖洗內罐，合并洗滌液至容量瓶中，用超純水定容至標線，混勻待測。

表1 微波消解程序Table 1 The microwave digestion procedure

1.5 儀器工作條件及分析譜線選擇

ICP-OES儀器工作條件：射頻功率1300 W；等離子氣流量12 L/min；輔助氣流量0.2 L/min；霧化氣氣體流量0.55 L/min；溶液提升量1.5 mL/min；高濃度元素如Ca、Mg采用垂直觀測方式，其余元素采用水平觀測方式。

對每種元素選擇2～3條譜線進行檢測，根據干擾少、信號強度高、背景低、穩定性好等原則確定各元素的最適分析譜線，見表2。

表2 待測元素的分析譜線選擇Table 2 The analytical spectral lines of elements

2 結果與分析

2.1 工作曲線和檢出限

在上述儀器工作條件下對混合標準溶液進行測定，得到各元素的標準工作曲線。對空白溶液重復測定11次，3倍標準偏差對應的濃度為各元素的檢出限，結果見表3。各元素的線性相關系數均大于0.999，檢出限在0.00086～0.15 mg/kg之間，能夠達到分析要求。

表3 各元素測定的工作曲線和檢出限Table 3 The working curve and detection limit of each element

2.2 精密度和加標回收試驗

選取某魚露樣品，按上述方法測定13種元素的本底值。再加入某一濃度水平的各元素標準溶液，在同一條件下重復測定6次，計算精密度和加標回收率，結果見表4。各元素的相對標準偏差(RSD)為0.89%～4.21%，加標回收率在93.6%～103.2%之間，表明該方法的精密度和準確度良好。

表4 方法的精密度和加標回收率Table 4 The precision and recovery rates of the method

續 表

注：LOD為檢出限。

2.3 實際樣品測定

利用上述方法對5份市售魚露樣品進行檢測，結果見表5。

表5 魚露樣品中13種元素測定結果Table 5 Determination results of 13 elements in fish sauce samples mg/kg

注：LOD為檢出限。

由表5可知，魚露樣品中含有鈣、鎂、鐵、錳、銅、鋅等對人體有益的元素。同時也檢測到對人體有害的鋁、砷、鎘、鉻、鎳元素，但含量均較低，可能是由于原料或生產加工過程污染所致。

3 結論

本文采用微波消解法處理樣品，用電感耦合等離子體發射光譜法同時測定魚露中13種元素，該方法操作簡單、分析速度快，檢出限、精密度、回收率等各項指標均滿足分析要求，可用于魚露中多種有益元素的含量分析，也可用于多種有害元素的評價和監測。