石墨爐原子吸收分光光度法測定金銀花中鎘含量的不確定度評定

李 敏 李爾春 陶奕亦 王貝貝

（西安市食品藥品檢驗所，陜西西安 710054）

鎘（Cd）作為一種嚴重污染性重金屬元素，具有很強的毒性，容易被植物吸收，且很難被生物降解，通過食物鏈被人體攝入，會造成急性或慢性中毒。金銀花是我國常用的傳統珍貴藥材，具有清熱解毒、涼散風熱之功效。有研究發現，金銀花對鎘具有較強的富集能力，從而造成鎘含量超標，這已經成為影響金銀花藥材質量的重要因素。為了保證用藥安全和有效，如何對金銀花中重金屬元素鎘進行質量控制，已成為一項十分緊迫的任務。本研究以金銀花為例，采用ZEEnit 700P 和AAnalyst 400原子吸收分光光譜儀對金銀花中的鎘含量進行測定，并在參考《化學測量領域不確定度評定指南》、JJF 1059.1—2012《測量不確定度評定與表示》的基礎上，分析評估了測定過程中可能產生的不確定度分量，計算出此次試驗的擴展不確定度，從而比較直觀的分析比較2 種檢測儀器在該情況下所出具檢測報告的準確度和風險系數，以期為檢驗人員根據實驗室條件合理的選擇具體的檢測方法。

1 儀器與試劑

ZEEnit 700P 原子吸收分光光度計，德國analytik jena 公司；AAnalyst 400 原子吸收分光光度計，PerkinElmer；ETHOS-One 微波消解儀，萊伯泰科；BSA124-CW 電子分析天平，賽多利斯科學儀器（北京）有限公司）。

鎘標液，中國計量科學研究院，批號GBW（E）080119，15061，100 μg/mL；樣品金銀花，編號：AA0010111，規格：50 g/瓶，中國食品藥品檢定研究院；HNO3（65%），過氧化氫（H2O2，30%）。

2 測量方法和數學模式

稱取11 份干燥的金銀花粉0.5 g 左右（準確至0.000 1 g），加8 mL HNO3和2 mL H2O2微波消解，并用硝酸（1%）定容至50mL；同時做試劑空白試驗，標準參考物質和樣品分別注入石墨爐測定，進樣量20 μL。

式中：W（Cd）——金銀花中鎘的質量分數，mg/kg；

C——樣品溶液減去試劑空白后鎘的質量濃度，μg/L；

V——樣品定容體積，mL；

m——金銀花樣品的稱樣量，g。

3 不確定度的主要來源及其分析

被測樣品的相對標準不確定度合成公式為：

4 測量不確定度分量的量化

4.1 標準物質引入的相對標準不確定度

包括使用標準物質溶液產生的相對標準不確定度urel（ω標），玻璃量器引入的相對標準不確定度urel（V標），標準曲線擬合引入的相對標準不確定度urel（ρ標曲）。其中urel（ω標）＝0.4/100＝0.40×10-2，量具不確定度urel（V標）＝6.34×10-2，則由標準曲線引入的相對標準不確定度分別為urel（ρ標曲-ZEEnit700P）=0.059/2.159=2.73 ×10-2和 urel（ρ標曲-AAnalyst400）=0.0046/2.482=1.85×10-3。

4.2 被測樣品引入的相對標準不確定度

包括天平稱量相對標準不確定度urel（m樣）和量具引入的相對標準不確定度urel（V樣），天平的不確定度均屬于均勻分布，結果見表1。

表1 電子天平（d=0.1 mg）稱重各分量的標準不確定度評定

天平稱量引入的相對合成標準不確定度為urel（m樣）=1.07×10-5，樣品定容至50 mL 容量瓶中，則樣品定容引入的不確定度urel（V樣）=0.000 84。

4.3 被測樣品均勻性引入的相對標準不確定度urel（f）

被測樣品均勻性引入的不確定度見下頁表2。

表2 樣品重復性測定結果（n=11）

4.4 儀器引入的相對標準不確定度urel(r 儀器)

由校準證書上可知，ZEEnit700P 原子吸收分光光度計定量Cd 定量測定的重復性RSD=2.6%，AAnalyst400 原子吸收分光光度計定量Cd 測定的重復性RSD=2.7%，則儀器的相對標準不確定度為urel(rZEEnit700P)=1.50×10-2，urel(rAAnalyst400)=1.56×10-2。

4.5 相對合成標準不確定度的計算

各分量相對標準不確定度見表3。

表3 各分量相對標準不確定度一覽表

相對合成標準不確定度為：urel(rZEEnit700P)=8.26×10-2，urel(rAAnalyst400)=8.51×10-2

4.6 不確定度報告

采用不同原子吸收分光光度法測得的金銀花中鎘含量分別為：Wcd-ZEEnit700P=（0.216±0.011）mg/kg，k=2；Wcd-AAnalyst400=（0.248±0.013）mg/kg，k=2。

5 結 論

通過數據分析，金銀花中鎘含量的不確定度主要來源于測量重復性的不確定度、標曲的不確定度和儀器測量的不確定度，因此，在檢測中宜采用濃度適中的標準溶液，同時增加樣品和標準溶液的重復測量次數可減小測量不確定度。同時，從2 種儀器的不確定度評估過程和結果來看，AAnalyst400的不確定度數值均大于ZEEnit700p，因此，在條件允許的情況下，應根據要求，選用合適的儀器進行檢測，如出現不符合標準的樣品，建議采用ZEEnit 700P 原子吸收光譜儀進行復核。