2,2'-雙[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷的制備方法

曹 波，王 軒，張慧麗

(1.天津市眾泰化工科技有限公司，天津 300384；2.天津市均凱化工科技有限公司，天津 300384)

2,2'-雙[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷是制備透明聚酰亞胺材料的重要二胺單體。由此制成的聚酰亞胺薄膜具有易成膜，抗腐蝕，取向穩(wěn)定，耐熱性好等特點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于液晶，分離膜，微電子等領(lǐng)域。文獻(xiàn)報(bào)道的2,2'-雙[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷的制備方法目前是：以雙酚A為原料與對(duì)氯硝基苯[1](或?qū)Ψ趸絒2]或?qū)︿逑趸絒3])在DMF中室溫下反應(yīng)24 h生成硝基物中間體，之后在乙酸乙酯中經(jīng)鈀碳加氫(或鈀碳/水合肼還原[4])反應(yīng)24 h得到成品，總收率57.9%。反應(yīng)的缺點(diǎn)是：反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，收率低，原料價(jià)格高。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 合成路線

以采用雙酚A和對(duì)氯硝基苯為原料，在DMAC中，130℃反應(yīng)得到中間體硝基物，之后經(jīng)鐵粉還原得到2,2'-雙[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷。反應(yīng)結(jié)構(gòu)式如下：

1.2 儀器和試劑

儀器：電動(dòng)攪拌器(江蘇省金壇市友聯(lián)儀器研究所)、循環(huán)水泵(鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司)、真空干燥箱(上海一恒科學(xué)儀器有限公司)。

試劑：碳酸鉀，DMAC，鐵粉，氯化銨(以上試劑均為AR，天津光復(fù)精細(xì)化工研究所)。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

1)向反應(yīng)瓶中加入22.8 g雙酚A，16 g對(duì)氯硝基苯，30 g無(wú)水碳酸鉀，200 mL DMAC，升溫到130℃反應(yīng)至原料反應(yīng)完全后，降至50℃過(guò)濾，濾液減壓蒸出部分溶劑，將剩余物中加入冰水中，析出固體，過(guò)濾干燥得到2,2'-雙[4-(4-硝基苯氧基苯基)]丙烷43.8 g，黃色固體，收率93.2%。

2)向反應(yīng)瓶中加入23.5 g 2,2'-雙[4-(4-硝基苯氧基苯基)]丙烷，16 g氯化銨，70 g水，130 mL DMAC，升溫到60℃反應(yīng)，分批加入14 g還原鐵粉，并保持此溫度下反應(yīng)至原料反應(yīng)完全后，降至30℃過(guò)濾，濾液減壓蒸出部分溶劑，將剩余物中加入冰水中，析出固體，過(guò)濾干燥得到2,2'-雙[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷18 g，黃色固體，收率87.9%。

2 結(jié)論

以雙酚A和對(duì)氯硝基苯為原料經(jīng)兩步反應(yīng)制備2,2'-雙[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷，總收率82%。該方法具有以原材料易于購(gòu)買，后處理操作簡(jiǎn)單，收率高等優(yōu)點(diǎn)。