2,2′-二三氟甲基-4,4′-二硝基二苯醚的合成

王 軒，曹 波，張慧麗

(1.天津市眾泰化工科技有限公司，天津 300384； 2.天津市均凱化工科技有限公司，天津 300384)

2,2'-二(三氟甲基)-4,4'-二硝基二苯醚是合成聚酰亞胺高分子材料的重要二胺單體。該分子的引入與其它顯示相比有準(zhǔn)確性高、靈敏度高、色調(diào)柔和等特點(diǎn)；且可制造顯示面積大而體積小的器件，也可用來(lái)制造微型器件。

2,2'-二(三氟甲基)-4,4'-二硝基二苯醚的制備方法目前是：

(1)以2-氯-5-硝基三氟甲苯為原料。Robert等在間硝基苯甲酸催化下，與碳酸鈉在二甲基乙酰胺中，150℃下反應(yīng)27 h得到，收率81.2%[1]。G.C.Finger等在DMF、氟化鉀和水中，160℃下高壓條件下反應(yīng)得到[2]。反應(yīng)的缺點(diǎn)是：反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，反應(yīng)壓力較高，危險(xiǎn)性大，對(duì)反應(yīng)設(shè)備要求高，反應(yīng)放大存在一定困難，不適合大批量生產(chǎn)。

(2)以2-氟-5-硝基三氟甲苯為原料在DMF、碳酸鉀中，70℃反應(yīng)72 h得到[3]。該反應(yīng)的缺點(diǎn)是：原料價(jià)格較高，生產(chǎn)成本高，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 合成路線

以采用2-氯-5-硝基三氟甲苯為原料，在二甲基亞砜中，160℃反應(yīng)得到2,2'-二(三氟甲基)-4,4'-二硝基二苯醚。反應(yīng)結(jié)構(gòu)式如下：

1.2 儀器和試劑

儀器：電動(dòng)攪拌器(江蘇省金壇市友聯(lián)儀器研究所)、循環(huán)水泵(鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司)。

試劑：磷酸鈉，二甲基亞砜，甲醇(以上試劑均為AR，天津光復(fù)精細(xì)化工研究所)。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

向反應(yīng)瓶中加入22.5 g 2-氯-5-硝基三氟甲苯，49 g無(wú)水磷酸鈉，118 g二甲基亞砜，升溫到160℃反應(yīng)6 h后降至室溫后過(guò)濾，濾液減壓蒸出溶劑，向剩余物中加入30 mL甲醇，回流后降溫，過(guò)濾得到2,2'-二(三氟甲基)-4,4'-二硝基二苯醚16.9 g，黃色固體，收率89%。

2 結(jié)論

以2-氯-5-硝基三氟甲苯為原料，DMSO中磷酸鈉存在下反應(yīng)得到2,2′-雙三氟甲基-4,4′-二硝基聯(lián)苯，收率89%。該方法具有以原材料易于購(gòu)買，后處理操作簡(jiǎn)單，收率高等優(yōu)點(diǎn)。