黃婧,龐維海,趙詩媛,解昊,廖勇
(同濟大學 環境科學與工程學院,上海 200092)
聚丙烯酰胺(PAM)作為一類重要的水溶性高分子聚合物,可作為固液分離中的絮凝劑、污泥脫水的調理藥劑、配方藥劑,與活性炭等凈水藥劑聯用,但其使用過程中存在的潛在風險往往容易被人們忽視。在降解作用下,廢水中的PAM主鏈斷開并逐步降解產生大量的丙烯酰胺(AM)單體,對人和動物的周圍神經系統造成傷害[1-4]。
本文通過采用UV/PS法,實現對水中的PAM的降解,并研究其主要影響因素。
PAM(分子量約為1.5×107,陽離子型)、過硫酸鈉、AM、冰醋酸(CH3COOH質量分數≥95%)、次氯酸鈉(有效氯質量分數≥5%)均為分析純。
DR3900紫外可見分光光度計(UV設備采用主波長254 nm的UV燈); LC-2030高效液相色譜儀;H01-1D磁力攪拌器。
1.2.1 PAM濃度的測定方法 冰醋酸與次氯酸鈉反應生成Cl2,Cl2再與PAM反應生成不溶性的氯酰胺而使溶液渾濁[6]。在470 nm的最大吸收波長下,PAM的質量濃度與吸光度有良好的線性相關性,相關系數R2=0.999 4。進一步實驗并計算平均回收率和相對標準偏差(RSD),平均回收率在99.08%~100.15%之間,RSD的范圍為1.56%~2.37%。濁度法的平均回收率、精密度以及實驗結果的重復性均高于淀粉碘化鎘法。
1.2.2 AM測定方法 利用高效液相色譜檢測氧化降解前后PAM溶液的主要成分變化情況。同時,通過測定丙烯酰胺標準溶液的高效液相色譜圖,考察氧化降解后是否產生丙烯酰胺單體。采用的色譜條件如下:流動相為甲醇和水(體積比90∶10),流速0.8 mL/min,柱溫40 ℃,檢測波長210 nm,進樣體積2 μL。
本實驗針對建筑和地鐵施工泥漿脫水濾液,為便于計算,以自制100 mg/L的PAM溶液作為實驗用水。加入一定量的過硫酸鹽,并打開UV燈,使用磁力攪拌器勻速攪拌,待裝置穩定后定時取樣,經過過濾分離后測定PAM的質量濃度變化。
實驗裝置見圖1,在2 L的燒杯中加入藥劑與水樣后,開啟UV燈,打開磁力攪拌器進行實驗。

圖1 實驗裝置示意圖Fig.1 Schematic diagram of the test device
室溫20 ℃,PAM濃度為100 mg/L,在紫外燈光照下,過硫酸鹽投加量分別為0,0.25,0.50,0.75,1.00 mmol/L,pH值保持溶液初始值。反應時間分別為20,40,60,80,100,120 min,并在反應后取樣,測量反應前后溶液中PAM濃度,并計算去除率,結果見圖2。

圖2 過硫酸鹽投加量對PAM去除率的影響Fig.2 Effect of persulfate dosage on PAM removal rate

(1)
(2)
室溫20 ℃,PAM濃度為100 mg/L,在紫外燈光照下,過硫酸鹽投加量為0.75 mmol/L,調節溶液開始時的pH分別為3.0,5.0,7.0,9.0,11.0。反應時間分別為20,40,60,80,100,120 min,反應結束后取樣,測量反應前后溶液中PAM濃度,并計算PAM去除率,結果見圖3。

圖3 pH對PAM去除率的影響Fig.3 Effect of pH on PAM removal rate

(3)
室溫20 ℃,PAM初始濃度分別為100,200,300,400 mg/L,在紫外燈光照下,過硫酸鹽投加量為0.75 mmol/L,調節pH值=9.0。反應時間分別為20,40,60,80,100,120 min,反應結束后取樣,測量反應前后溶液中PAM濃度,計算PAM去除率,結果見圖4。

圖4 PAM初始濃度對PAM去除的影響Fig.4 Effect of initial PAM concentration on PAM removal

室溫20 ℃,PAM濃度為100 mg/L,在UV/TiO2/H2O2和UV/PS兩種體系中分別加入0.5,1,2,3,5,10 mmol/L的Cl-,反應120 min后分別取樣,測量反應前后溶液中PAM濃度,計算PAM去除率。不同體系中PAM的去除率差異見表1。

表1 Cl-對不同體系中PAM去除率的影響Table 1 Effect of Cl- on PAM removalrate in different systems

室溫20 ℃,PAM濃度為100 mg/L,過硫酸鹽投加量為0.75 mmol/L,初始pH=9.0的最優實驗條件下,研究UV/PS體系的反應動力學。由吸光度與濃度的標準曲線可求得不同反應時間對應的PAM濃度C,根據化學動力學原理,用微分法確定反應級數,化學動力學相關數據列于表2。

表2 微分法求UV/PS體系反應動力學參數的有關數據Table 2 Differential data to obtain data on the kineticparameters of UV/PS system reaction
由表2可知,對lnC和t進行線性回歸,線性回歸方程為lnC=-0.028 8t+4.637 1,相關系數R2=0.997 3,本實驗條件下的反應為一級反應。

(2)室溫20 ℃,PAM濃度為100 mg/L,最優條件下,反應120 min后,UV/PS體系對PAM的去除率為90.5%。但該體系對pH要求較高,在pH=9.0時氧化效率最高。

