液相質(zhì)譜測定中離子加合應(yīng)用的一些研究

羅羚豐 羅杰鴻

離子加合現(xiàn)象在液相質(zhì)譜測定物質(zhì)的研究中比較常見，在《液相質(zhì)譜中離子加合現(xiàn)象與原位化學(xué)反應(yīng)測定研究進展》一文中，我們對其進行了一些討論。基于該文的探討，我們結(jié)合一些實驗現(xiàn)象，對其進行更進一步的探討。

惡唑菌酮的液相串聯(lián)質(zhì)譜測定

惡唑菌酮具有非常靠近的三個氮原子與氧原子，可以與銨根離子形成多個氫鍵。本文利用銨根離子加合，測定惡唑菌酮。示意圖如下圖1。

液相串聯(lián)質(zhì)譜儀的測定條件（waters LCMSMS）：液相色譜條件。Waters ACQUITY UPLC BEH C18柱（50 mm x 2.1 mm， 1.7μm）色譜柱;柱溫40oC;進樣量1μL;流速為0.3mL/min;流動相A為水溶液，B為甲醇。梯度洗脫程序為：0.00～1.00 min，85 %～85 %A;1.00～2.00min，85%～15%A;2.00～3.00 min，15 %～15 %A;3.00～4.00min，15 %～85 %A;4.00～5.00 min，85 %～85 %A。質(zhì)譜條件：電噴霧離子源;正離子掃描;毛細管電壓0.5kV;離子源溫度150oC;去溶劑氣500oC;去溶劑氣流量（氮氣）800 L/h;氣簾氣流量50 L/h;多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式檢測;惡唑菌酮的特征離子質(zhì)譜參數(shù)為392/238，392/93。

脫羧肌肽鹽酸鹽的液相質(zhì)譜測定

脫羧肌肽鹽酸鹽是一種化妝品原料。本方法采用負模式直接測定脫羧肌肽鹽酸鹽。

液相色譜條件。C18柱色譜柱;柱溫35oC;進樣量5μL;流速為0.2mL/min;流動相A為水溶液，B為乙腈，比例為40：60，等度洗脫。

質(zhì)譜條件（賽默飛 LCMSMS）。電噴霧離子源;負離子掃描;毛細管電壓2.5kV;離子源溫度300oC;去溶劑氣350oC;去溶劑氣流量（氮氣）、氣簾氣流量根據(jù)儀器設(shè)定為35、5;多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式檢測;脫羧肌肽鹽酸鹽的特征離子質(zhì)譜參數(shù)為217/181，217/110。色譜圖如圖3所示。

脫羧肌肽鹽酸鹽可以采用正離子模式測定，母離子為m/z=183，也可以采取負模式測定，母離子為m/z=181。本實驗發(fā)現(xiàn)，采用氯離子加合，能夠更好的測定脫羧肌肽鹽酸鹽。從碎片的181推斷，氯離子與咪唑環(huán)上的N原子以氫鍵的方式鏈接，當受到碰撞時，脫掉一份子氯化氫，形成咪唑負離子。示意圖如下圖4。脫羧肌肽鹽酸鹽測定為我們設(shè)計加合離子提供了新的思路，通過測定某些特定物質(zhì)的鹽類，可以獲得更多的離子加合信息。