氣相色譜測定橙汁中毒死蜱、噻蟲嗪方法研究

袁月

摘 要：QuEChERS前處理結合氣相色譜電子捕獲檢測器（ECD）快速測定市售橙汁中毒死蜱、噻蟲嗪。市售橙汁采用QuEChERS前處理的方法對樣品進行凈化處理：乙腈與檸檬酸緩沖鹽渦旋提取，上清液經MgSO4、PSA、GCB凈化后過0.22μm有機系濾膜，濃縮后經氣相色譜電子捕獲檢測器（ECD）檢測，使用基質配制標準溶液，內標法定量。毒死蜱與噻蟲嗪農藥的線性相關系數均大于0.999，在0.0100、 0.100、1.00mg/L的添加水平下，毒死蜱、噻蟲嗪在橙汁中回收率在95.2%～98.2%，RSD在1.18%～1.53%，毒死蜱方法定量限（LOQ）為 0.00625mg/kg，檢出限為0.00188mgkg，噻蟲嗪方法定量限（LOQ）為0.0125mg/kg，檢出限為0.00375mg/L，該方法前處理簡單、靈敏度高，適用于橙汁中毒死蜱、噻蟲嗪的快速檢測。

關鍵詞：橙汁;氣相色譜;農藥殘留;QuEChERS

中圖分類號：TS255.44 文獻標識碼：A 文章編號：1671-2064（2019）13-0208-02

柑橘在生產過程中少不了各種藥劑的使用，以達到殺菌，殺蟲，還有?；ū９茸饔?，一年中藥劑使用量多達幾十種，毒死蜱有胃毒、內吸和觸殺作用。具有用量少，藥效高，對抗性害蟲防效好的效果，能有效防治柑橘樹白粉虱。噻蟲嗪可阻斷昆蟲神經系統正常傳導，最終導致昆蟲麻痹死亡[1-3]，本文選取毒死蜱與噻蟲嗪，意在建立橙汁中毒死蜱與噻蟲嗪的QuEChERS方法。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

氣相色譜儀配電子捕獲檢測器，渦旋儀，離心機、萬分之一分析天平、移液槍，乙腈，乙酸乙酯，氯化鈉，PSA，MgSO4、GCB、毒死蜱與噻蟲嗪標準品，內標物質外環氧七氯B。

1.2 樣品的提取、凈化、濃縮

稱取橙汁樣品10.0g于50mL離心管中，加入10mL色譜純乙腈，渦旋2min，加入AOAC凈化包，渦旋1min，轉速為9000r/min，離心時間為10min。取上清液8mL置于稱有AOAC凈化劑的15mL離心管，渦旋1min，9000r/min離心5min，取上清液5mL，經35℃氮氣吹干，加入20μL內標，980μL乙酸乙酯定容，蓋緊渦旋15s，過有機系微膜過濾，ECD檢測。

1.3 色譜條件

色譜柱：DB-1701P（30m×250μm×0.25μm）;進樣口：280℃;不分流模式;檢測器：300℃;柱溫：初溫40℃，保持1min;30℃/min升至130℃，5℃/min升至250℃;10℃/min升至300℃，后運行10min;載氣：高純氮氣;進樣量1μL。在上述色譜檢測條件下毒死蜱保留時間為20.927min，噻蟲嗪24.269min。

1.4 外環氧七氯B的配制

將10mg外環氧七氯B，使用乙酸乙酯，分四次清洗，轉移至于10mL容量瓶，乙酸乙酯定容。使用時配置成濃度為10mg/L的外環氧七氯B中間液。

1.5 標準溶液與標準曲線

分別準確移取100μg/mL，1mL的毒死蜱、噻蟲嗪標準品于100mL棕色容量瓶，各標準樣品瓶使用色譜級乙酸乙酯清洗3次，定容配成濃度為1000μg/L標準溶液，冰箱中冷凍保存，使用時配置分別為5-800μg/L梯度的標準工作液。各梯度標準液中內標均為加入10mg/L的外環氧七氯B中間液20μL。

2 結果與分析

2.1 線性方程

按上述儀器條件進行測定，毒死蜱的線性y=89.61175x +740.61938、y=50.9804797x-37.140922、r=0.9994，25～800μg/L，毒死蜱的濃度和峰面積有較好關系，噻蟲嗪的線性y=50.9804797x-37.140922、r=0.9995，5～800μg/L線性良好。

2.2 檢出限（LOD）、定量限（LOQ）

信號值與噪聲值之比為3時，毒死蜱，噻蟲嗪LOD分別為1.88×10-3、3.75×10-4g;LOQ分別為6.25×10-3mg/kg，1.25×10-3mg/kg。

2.3 方法回收率

稱取10g空白樣品，加入1000μg/L混合標準溶液 0.1mL、1mL、10mL使橙汁中毒死蜱噻蟲嗪農藥的含量均為0.0100mg/kg、0.100mg/kg、1.00mg/kg。待氮氣吹干有機溶劑后，按照1.3樣品前處理方法進行樣品制備，按1.4儀器條件進行檢測。方法回收率如表1。

3 該方法的結果與過程討論

3.1 農藥提取的優化

比較只使用乙腈、美國分析化學家協會醋酸緩沖液（AOAC）、歐盟檸檬酸緩沖液（EN）對加回收率的影響，乙腈作為提取劑時毒死蜱和噻蟲嗪的回收率較低，回收率為70.3%～78.8%，美國分析化學家協會醋酸緩沖液對毒死蜱的提取率較高，回收率為90.3%～80.2%，歐盟檸檬酸緩沖液對毒死蜱與噻蟲嗪農藥添加回收率通過較高回收率為98.4%～96.6%。兼顧2種農藥提取效率，最終提取操作選用AOAC提取液。

3.2 凈化過程的優化

QuEChERS方法快速、簡單。經過高速離心，樣品分層，最上層就是溶解著目標物的乙腈層，以橙汁為例，所使用的凈化管包含了一定配比的PSA、MgSO4、C18等。MgSO4起到去除水分的作用，GCB對含苯環類的物質有強吸附作用。為提高毒死蜱，噻蟲嗪的方法回收率，降低雜質的干擾，在不同劑量的凈化劑中選用150mgPSA，15mgGCB、885mgMgSO4，平均回收率分別為毒死蜱81.2%～96.1%，噻蟲嗪73.0%～107.1%，對橙汁凈化效果較好。

4 結語

本試驗使用氣相色譜法檢測橙汁中毒死蜱與噻蟲嗪的農藥殘留量，該方法回收率在66.25%～102.50%之間，RSD在0.73%～6.05%之間，回收率高，該方法試驗步驟簡單，目標化合物在處理過程中的損失較少。適合實驗室大批量檢測橙汁中毒死蜱與噻蟲嗪的檢測，符合農殘檢測的要求[4]。

參考文獻

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[3] 陳國峰，李雪茹，劉峰，等.高效氯氟氰菊酯、噻蟲嗪及其代謝物噻蟲胺在小麥中的殘留及消解動態分析[J].麥類作物學報，2018，38（1）：119-125.

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