鐘麗華 張 何 汪澤幸 文 卓
1. 湖南工程學院 化學化工學院(中國)2. 湖南工程學院 紡織服裝學院(中國)3. 東莞德永佳紡織制衣有限公司(中國)
分散染料是目前染料行業里重要的一大類,主要用于聚酯染色,其是一類結構組成簡單、不含強水溶性基團,且在染色過程中呈分散狀態的非離子染料[1]。由于聚酯纖維疏水性強,結晶度和取向度高,染料分子不易進入纖維內部,因此需要采用特殊的染色方法[2]。分散染料常用染色方法有高溫高壓染色法、熱溶染色法和載體染色法。這些染色方法利用不同條件使纖維膨脹,從而增大纖維分子間空隙,同時加入分散劑等助劑提高染料擴散速率,使染料分子不斷擴散進入纖維空隙,染料分子和纖維之間因分子間作用力和氫鍵結合在一起,從而完成對聚酯的染色[3-5]。高溫高壓染色法是目前分散染料染色的主要方法,其染色溫度、染色時間、染液pH值、升溫速率等會對分散染料染色的穩定性和重現性造成一定的影響[6]。在高溫(120~135 ℃)條件下,當染液pH值>6時,分散染料由于含有羥基、酯基、酰胺基等基團會發生不同程度的水解,導致染色色光變異,與正常酸性條件下染色相比色差較大[7-8]。而分散染料在生產制造過程中通常會加入分散劑、擴散劑等使染液呈堿性,因此需要加入緩沖體系以調節染液pH值。染液pH值是分散染料染色的重要影響因素,高溫高壓條件下,pH值不穩定會引起染色色光變異。一般分散染料的染液控制在弱酸性為宜[9-10]。
分散染料常用的pH值調節助劑為醋酸。本文以醋酸體系為標準,選用目前分散染料高溫高壓染色常用的5種緩沖體系,即醋酸、穩定劑T45、醋酸-硫酸銨、醋酸-醋酸鈉、檸檬酸-磷酸氫二鈉緩沖體系,比較這5種不同緩沖體系對分散染料染色的影響。
試驗試劑:硫酸銨、醋酸鈉購自天津市光復科技發展有限公司;醋酸、檸檬酸、磷酸氫二鈉、氫氧化鈉購自廣東光華科技股份有限公司;分散黃SF6G、穩定劑T45、分散紅S4BW、分散藍WFHR、分散黑HLBT、分散劑135購自東莞德永佳紡織制衣有限公司。
試驗儀器:高溫高壓染色機(廣州市鴻靖實驗設備有限公司),Strcodye-ML高溫染色機(意大利Tecnorama公司),PHS-3C數顯臺式酸度計pH計(杭州科然實驗儀器有限公司),Datacolor 600分光儀(美國Datacolor公司)
染色織物為純聚酯雙面織物,購自東莞德永佳紡織制衣有限公司。
在高溫染色杯中加入染液和不同用量的緩沖劑,拼混染液配方如表1所示,其中染料用量為相對織物的質量百分比。染色溫度為130 ℃,染色時間為30 min,織物與染液的浴比為1∶10。染色完成后根據還原清洗配方清洗織物試樣,再用清水洗凈,烘干備用。
還原清洗工藝參數為:NaOH質量濃度為3 g/L;保險粉質量濃度為5 g/L;織物與還原清洗液的浴比為1∶10;清洗溫度為95 ℃;處理時間為20 min。
室溫條件下將pH計放入待測溶液中,待儀器數據穩定后記錄測試數據,測得pH值,同時計算pH值變化率,計算如式(1)所示。

(1)
色差的測試光源為D65,用Datacolor 600分光儀測試織物試樣的DL、Da、Db、CMCDE及K/S值,其中:DL值表示顏色明度深淺的差異,+L表示顏色偏白,-L表示顏色偏黑;Da值表示顏色色光紅綠值差異,+a表示顏色偏紅,-a表示顏色偏綠;Db值表示顏色色光黃藍值差異,+b表示顏色偏黃,-b表示顏色偏藍;CMCDE值表示標準樣與測試樣之間的總色差;K/S值表示樣品染得顏色深度,其值越大表明試樣的表面顏色越深。
在高溫染色杯中加入100 mL染液和不同量的緩沖劑,緩沖體系濃度如表2所示,測試染液在130 ℃下處理30 min前后的pH值變化,結果如圖1~圖5所示。由圖1~圖5可知,隨緩沖劑濃度的增加,5種緩沖體系pH值減小,但不同緩沖體系的pH值在經過處理后,變化率均穩定在2%以內,pH值變化較小,表明這5種緩沖體系的穩定性良好。

圖1 不同濃度醋酸緩沖體系的pH值穩定性

圖2 不同濃度穩定劑T45緩沖體系的pH值穩定性

圖3 不同濃度醋酸-硫酸銨緩沖體系的pH值穩定性

圖4 不同濃度醋酸-醋酸鈉緩沖體系的pH值穩定性

圖5 不同濃度檸檬酸-磷酸氫二鈉緩沖體系的pH值穩定性

表2 不同緩沖體系的質量濃度 單位:g/L
圖6~圖7為加入不同緩沖體系的染液在染色過程中pH值隨溫度和時間變化情況。由圖6可知,染液pH值會隨溫度的變化而稍有波動,其中醋酸-硫酸銨和檸檬酸-磷酸氫二鈉緩沖體系的pH值的波動比其他3種緩沖體系大。由圖7可知,在分散染料130 ℃染色保溫過程中,醋酸-硫酸銨和檸檬酸-磷酸氫二鈉緩沖體系的pH值隨時間變化有波動,其他3種緩沖體系在染色保溫過程中的pH值變化很小,基本保持穩定。

圖6 不同緩沖體系下染液pH值隨溫度的變化

圖7 130 ℃染色保溫過程中,不同緩沖體系染液pH值隨時間的變化
根據表1的染色配方用不同的緩沖體系調節染液pH值至4.5,然后再分別滴加不同體積醋酸溶液和氫氧化鈉溶液,其中醋酸溶液和氫氧化鈉溶液的質量濃度均為1 g/L,測試各緩沖體系在滴加過程中pH值的變化情況。由圖8~9所知,醋酸-硫酸銨和檸檬酸-磷酸氫二鈉緩沖體系的pH值變化較快,穩定劑T45的pH值變化比其他緩沖體系都緩慢。因此可知穩定劑T45抗酸、堿能力最好,其次為醋酸-醋酸鈉體系,緩沖能力最差的為檸檬酸-磷酸氫二鈉緩沖體系。

圖8 不同緩沖體系對酸的緩沖能力

圖9 不同緩沖體系對堿的緩沖能力
根據表1染液配方,采用不同的緩沖體系調節染液pH值至4.5,采用高溫高壓染色工藝對織物試樣進行染色,還原清洗之后將其烘干,比較不同緩沖體系對分散染料染色色差的影響,結果如表3和表4所示。由表中結果可知,在5種緩沖體系下,不管是單料染色還是分散染料拼混染色,染色后試樣的色差都在0.5以內[11-12],在色差可接受的范圍內,同時染色后的K/S值也變化不大,因此5種緩沖體系對分散染料的染色色差影響較小。在分散染料拼混染色中,采用檸檬酸-磷酸氫二鈉緩沖體系染色后試樣的色差與醋酸體系的色差相差最大,其他緩沖體系顏色色差基本一致。

表3 不同緩沖體系對分散染料單料染色色差的影響

表4 不同緩沖體系對分散染料拼混染色色差的影響
pH值是分散染料染色的重要影響因素,醋酸、穩定劑T45、醋酸-硫酸銨、醋酸-醋酸鈉、檸檬酸-磷酸氫二鈉5種緩沖體系的高溫穩定性優良,染色后色差都小于0.5,在可接受的范圍之內。但穩定劑T45的抗酸、堿能力和穩定性在其中為最好,因此綜合比較這5種緩沖體系,穩定劑T45為優良的緩沖體系。