常見動物源性食品中獸藥殘留監測結果分析

白云崗，高志斌，趙培賀，張許州，徐麗清，鐘寶華

（1.天津市工業產品生產許可證審查中心，天津300192；2.譜尼測試科技（天津）有限公司，天津300392）

隨著人們生活水平的不斷提高，各種畜禽肉、牛奶、雞蛋等常見動物源性食品的需求量與日俱增。動物源性食品是指全部可食用的動物組織、蛋、奶、水產類及其加工的產品。由于其富含優質的蛋白質、脂類、維生素以及礦物質等營養成分，消費量需求較大[1]。為滿足我國畜牧業不斷發展的需要，獸藥在動物飼養中被廣泛用于治療和預防動物疾病、促進生長、控制繁殖周期等[2-3]。但這些動物在被養殖過程中往往因使用了獸藥或攝入了不符合標準的飼料，造成一些藥物原形及代謝產物可蓄積或貯存于動物的細胞、組織、器官或可食用產品中，形成獸藥殘留，獸藥殘留會隨著食物鏈進入人體，對人類健康構成潛在威脅，這種威脅已經越來越引起人們的關注，其中典型代表有動物源性食品的氯霉素類、硝基呋喃類、喹諾酮類及瘦肉精等獸藥殘留[4-6]。

本研究根據以上高風險的檢驗項目，選取了2018年津冀兩地市場上常見的動物源性食品，對其中的氯霉素、氟苯尼考、硝基呋喃代謝物、恩諾沙星及瘦肉精進行監測，并對檢驗結果進行分析研究，以期了解動物源性食品中獸藥殘留及違禁藥物的污染程度和水平，為相關企業的科學生產和監管部門的市場監管提供依據，保證人民舌尖上的安全。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

樣品來自2018年津冀兩地的農貿市場及超市銷售的豬肉、雞肉、水產品及雞蛋樣品，共312批次樣品，其中豬肉樣品87批，雞肉樣品71批，水產品樣品92批，雞蛋樣品62批。

1.2 儀器設備

XEVO TQP超高效液相色譜-串聯四級桿質譜聯用儀（配有電噴霧離子源）：美國Waters。

1.3 試驗方法

1）氯霉素、氟苯尼考檢驗方法依據GB/T 22338-2008《動物源性食品中氯霉素類藥物殘留量測定》[7]進行檢驗。

2）4種硝基呋喃代謝物檢驗方法依據農業部783號公告-1-2006《水產品中硝基呋喃類代謝物殘留量的測定 液相色譜-串聯質譜法》[8]、GB/T 21311-2008《動物源性食品中硝基呋喃類藥物代謝物殘留量檢測方法高效液相色譜串聯質譜法》[9]進行檢驗。

3）恩諾沙星（以恩諾沙星與環丙沙星之和計）檢驗方法依據GB/T 21312-2007《動物源性食品中14種喹諾酮藥物殘留檢測方法液相色譜-質譜/質譜法》[10]、GB/T 20366-2006《動物源產品中喹諾酮類殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法》[11]進行檢驗。

4）克倫特羅、沙丁胺醇、萊克多巴胺檢驗方法依據GB/T 22286-2008《動物源性食品中多種β-受體激動劑殘留量的測定液相色譜串聯質譜法》[12]進行檢驗。

2 結果與分析

2.1 監測結果

本次監測結論判定依據農業部公告第235號《動物性食品中獸藥最高殘留限量》[13]、農業部公告第560號《獸藥地方標準廢止目錄》[14]，共檢出不合格樣品12批次，總體不合格率為3.85%。其中豬肉不合格率為4.60%，分別為硝基呋喃代謝物不合格1批次、克倫特羅不合格1批次和沙丁胺醇不合格2批次；雞肉不合格率為1.41%，為恩諾沙星不合格1批次；水產品不合格率為3.26%，為硝基呋喃代謝物3批次；雞蛋不合格率為6.45%，分別為恩諾沙星3批次和氟苯尼考1批次，不合格項分布見圖1。

圖1 不合格項目分布圖Fig.1 Distribution of unqualified projects

2.2 氯霉素、氟苯尼考監測情況

依據農業部公告第235號《動物性食品中獸藥最高殘留限量》[13]中規定，氯霉素在所有食用動物的所有可食用部分均不得檢出，屬于禁止使用藥物；氟苯尼考在豬肉中最高限值為300 μg/kg，雞肉中為100μg/kg，水產魚類為1 000 μg/kg，雞蛋中為不得檢出。本次監測氯霉素均未檢出，氟苯尼考在雞肉中檢出2批次，數值均小于最高限值，結論合格。另有1批次雞蛋檢出氟苯尼考超標不合格，檢出值為10.1 μg/kg，結果見表1，氟苯尼考是一種廣譜抗菌類藥物，毒副作用小，抗菌作用強，但低濃度藥物殘留會誘發致病菌的耐藥性，對人類健康構成巨大威脅[15-16]。

表1 氯霉素、氟苯尼考監測結果Table 1 Monitoring results of chloramphenicol and flunicol

2.3 4種硝基呋喃代謝物監測情況

硝基呋喃類藥物主要包括呋喃唑酮、呋喃它酮、呋喃妥因、呋喃西林4種。硝基呋喃類原型藥在生物體內代謝迅速，其代謝產物分別為3-氨基-2-惡唑烷酮（3-Amino-2-oxazolidinone，AOZ）、5-甲基嗎啉-3-氨基-2-唑烷基酮（3-Amino-5Morpholinomethyl-2-Oxazolidinone，AMOZ）、1-氨基-2-乙內酰（AHD）、氨基脲（SEM），和蛋白質結合而相當穩定，故常利用代謝物的檢測來反應硝基呋喃類藥物的殘留狀況[17]。依據農業部公告第235號《動物性食品中獸藥最高殘留限量》[13]、農業部公告第560號 《獸藥地方標準廢止目錄》[14]的規定，4種硝基呋喃代謝物在動物源性食品中均不得檢出，屬于禁止使用藥物。硝基呋喃類化合物是用于人類和動物上的廣譜性合成抗菌劑，20世紀90年代被發現具有致畸、致突變和致癌作用，該類藥物使用后，由于其代謝產物始終存在，世界各國均嚴禁在治療和飼料中使用[18]。結果見表2。

由表2可知，本次監測發現豬肉中檢出1批次不合格，水產品中檢出3批次不合格。說明在豬肉和水產品養殖過程中個別養殖戶存在違禁使用硝基呋喃類藥物的情況。

表2 4種硝基呋喃代謝物監測結果Table 2 Monitoring results of four nitrofuran metabolites

2.4 恩諾沙星監測情況

恩諾沙星為廣譜殺菌藥，可作為動物用藥品，在動物體內半衰期長，有良好的組織分布性，對于革蘭氏陽性菌、陰性菌及霉漿體具有抑菌作用，曾被使用于養殖魚類弧菌癥及大腸桿菌癥疾病的控制。依據農業部公告第235號《動物性食品中獸藥最高殘留限量》[13]的規定，恩諾沙星在豬肉、雞肉和水產品中最高限值均為100 μg/kg，雞蛋中為不得檢出。結果見表3。

由表3可知，本次監測發現雞肉中檢出1批次，雞蛋中檢出3批次，均超過限量要求，結論為不合格。出現此類不合格主要是因為在雞類和產蛋雞養殖過程中，養殖戶存在藥物過量使用和休藥期用藥的情況。

表3 恩諾沙星（以恩諾沙星與環丙沙星之和計）監測結果Table 3 Monitoring results by Ennuoshaxing（in the sum of Ennuoshaxing and Ciprofloxacin）

2.5 瘦肉精監測情況

瘦肉精用在飼料中可以促進豬的增長，減少脂肪含量，提高瘦肉率，但食用含有瘦肉精的豬肉對人體有害[19-20]。依據整頓辦函[2010]50號全國食品安全整頓工作辦公室關于印發《食品中可能違法添加的非食用物質和易濫用的食品添加劑名單（第四批）》的通知的規定，瘦肉精在豬肉中為不得檢出。結果見表4。

表4 瘦肉精監測結果Table 4 Monitoring results of lean granule

由表4可知，本次監測發現豬肉中檢出3批次，其中克倫特羅檢出1批次，沙丁胺醇檢出2批次，結論為不合格。說明在豬類養殖過程中存在使用違法添加非食用物質的情況。

3 結論

本研究樣本來源于津冀地區的各大超市和農貿市場，涉及動物源性食品種類包括豬肉、雞肉、水產品和雞蛋，共采集樣品312批次樣品，檢出超標樣品12批次，不合格項目包括氟苯尼考、硝基呋喃代謝物、恩諾沙星及瘦肉精等項目。建議相關部門加強對養殖單位及個人進行關于《獸藥管理條例》和國家相關法律法規、標準的宣傳、培訓，嚴禁使用國家禁用的獸藥，允許使用的獸藥要嚴格遵守國家有關標準和規定中的用法、用量和休藥期，加強監管，提高養殖人員的食品安全意識，降低動物源性食品的食用安全風險。