氣相色譜法測定蔬菜和水果中農(nóng)藥殘留的回收率試驗

許愛霞，漆倩涯

（1.甘肅省干旱生境作物學(xué)重點實驗室，甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué) 農(nóng)學(xué)院，甘肅 蘭州 730070；2.定西市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督管理站，甘肅 定西 743000；3.中檢科測試技術(shù)有限公司，甘肅 蘭州 730070）

1 材料與標(biāo)準(zhǔn)

1.1 試樣制備

本次加標(biāo)回收試驗的樣品為已粉碎的蔬菜樣品黃瓜和水果樣品黃桃，由業(yè)務(wù)室統(tǒng)一加標(biāo)。將每種樣品分為4份，一份為作為不加農(nóng)藥的空白樣品，另外3份加入相同的供試農(nóng)藥作為平行樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗。其中蔬菜樣品加入對硫磷、水胺硫磷、聯(lián)苯菊酯的氯氰菊酯4種農(nóng)藥；水果中加入樂果、殺螟硫磷和五氯硝基苯三種農(nóng)藥。

1.2 儀器及試劑

主要儀器：7890B氣相色譜儀（美國安捷倫公司，配有自動進(jìn)樣器，F(xiàn)PD、ECD檢測器），氮吹儀、勻漿機(jī)、漩渦混合器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、電子天平等；藥品及試劑：農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品由農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所提供；乙腈（色譜純）、正己烷（色譜純）、丙酮（色譜純）、氯化鈉（分析純）等前處理試劑。

1.3 檢測標(biāo)準(zhǔn)

本次加標(biāo)回收試驗選擇標(biāo)準(zhǔn)為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行抽檢的常用標(biāo)準(zhǔn)：《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊醋和氨基甲酸醋類農(nóng)藥多殘留檢測方法》（NY/T 761—2008）。

1.4 結(jié)果計算

加標(biāo)回收率就是在測定樣品的同時，于一樣品的子樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定，將其測定結(jié)果扣除樣品的測定值，而得到加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率。其計算公式為[4]：

式中P為樣品加標(biāo)回收率；m1為未加標(biāo)試樣測定質(zhì)量值；m2為加標(biāo)試樣測定質(zhì)量值；m0為加標(biāo)質(zhì)量值。

2 檢測與分析

2.1 提取

準(zhǔn)確稱取25.0g試樣放人勻漿機(jī)中，加人50.0ml乙睛，在勻漿機(jī)中高速勻漿2min后用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100ml具塞量筒中，收集濾液40～50ml，蓋上塞子，劇烈震蕩1min，在室溫下靜置10min，使乙腈相和水相分層。再從具塞量筒中同時吸取兩份10.00ml乙腈溶液，放人150ml燒杯中，一份用于有機(jī)磷農(nóng)藥測定，另一份用于測定有機(jī)氯的測定。將燒杯放在80℃水浴鍋上加熱，杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)饣蚩諝饬鳎舭l(fā)近干。

2.2 凈化

2.2.1 有機(jī)磷農(nóng)藥

用丙酮分幾次沖洗燒杯，并轉(zhuǎn)移至刻度離心管中，最后定容至5.0ml，混勻后移入2ml自動進(jìn)樣器樣品瓶中，待氣相色譜儀測定。

2.2.2 有機(jī)氯農(nóng)藥

將弗羅里矽柱依次用5.0 m l丙酮+正己烷（10+90），5.0ml正己烷預(yù)淋洗，條件化，當(dāng)溶劑液面到達(dá)柱吸附層表面時，立即倒人上述待凈化溶液，用15ml刻度離心管接收洗脫液，用5ml丙酮+正己烷（10+90）沖洗燒杯后淋洗弗羅里矽柱，并重復(fù)一次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發(fā)至小于5ml，用正己烷定容至5.0ml，在旋渦混合器上混勻，移人2ml自動進(jìn)樣器樣品瓶中，待氣相色譜儀測定。

2.3 氣相色譜檢測條件

2.3.1 有機(jī)磷檢測條件

色譜柱：DB-17（30m×0.53mm×1μm）；進(jìn)樣量：1μl，不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣口溫度220℃；柱溫：起始溫度150℃，維持2min后以8℃.min-1速率升至250℃，保持12min；檢測器（FPD）溫度250℃；氮?dú)饬魉?0mL.min-1，空氣流速100ml·min-1；氫氣流速75ml·min-1。

2.3.2 有機(jī)氯檢測條件

色譜柱：DB-1（30m×0.25mm×0.25μm）；進(jìn)樣量：1μl，分流比10：1；進(jìn)樣口溫度200℃；柱溫：起始溫度150℃，維持2min后以6℃.min-1速率升至270℃，保持8min；檢測器（ECD）溫度320℃；載氣（氮?dú)猓┝魉?ml·min-1；輔助氣（氮?dú)猓┝魉?0ml～min-1。

3 結(jié)果與討論

3.1 測定結(jié)果

利用NY/T 761-2008檢測方法進(jìn)行蔬菜和水果中農(nóng)藥殘留加標(biāo)回收試驗，蔬菜中不同農(nóng)藥的加標(biāo)回收率為108.14%～113.00%，水果不同農(nóng)藥的加標(biāo)回收率為99.29%～102.75%，均符合方法誤差要求。

3.2 討論

回收率試驗具有方法操作簡單，成本低廉的特點，能綜合反映多種因素引起的誤差，在檢測實驗室日常質(zhì)量控制中有十分重要的作用。加標(biāo)回收率的大小不僅反應(yīng)了分析人員的操作技術(shù)水平，更重要的是它反應(yīng)了分析方法是否適合被測基體，幫助分析人員及時地發(fā)現(xiàn)分析中存在的問題，確保分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠。