液液萃取-氣相色譜質譜法同時測定飲用水中24種半揮發性有機物

李國文 楊春濤 林奕 王蓉

摘要：建立了液液萃取-氣相色譜質譜同時測定飲用水中24種SVOCs的分析方法。試驗在中性條件下二氯甲烷萃取2次，脫水濃縮定容后，用GC-MS進行分析。該方法線性范圍較好，回收率和檢出限滿足要求，具有較高的靈敏度和準確度。適合飲用水中SVOCs的檢測分析。

關鍵詞：液液萃取;氣相色譜質譜;半揮發性有機物;飲用水

中圖分類號：X830.2 文獻標識碼：A 文章編號：2095-672X（2019）04-0-02

Abstrict：An effective method was developed and applied to determine 24 kinds of semi-volatile organic compounds in drinking water using gas chromatography-mass spectrometry combined with Liquid-Liquid extraction.The samples was extracted twice under neutral conditions using dichloromethane as an extractant，， dehydrated and concentrated， and then analyzed by GC-MS. The linear range of the method is good， the recovery rate and detection limit meet the requirements， and the method has high sensitivity and accuracy. which is suitable for the detection and analysis of SVOCs in drinking water.

Key words：Liquid-Liquid extraction;Gas chromatography-mass spectrometry;Semi-volatile organic compounds;Drinking water

水是人類賴以生存的重要物質，我國集中式生活飲用水源地特定項目中規定了68種有機污染物的監測，其中半揮發性有機污染物（SVOCs）的類別較多[1]，我國的標準方法中對這68種有機污染物的測定方法較為分散，部分項目所使用的分析方法老舊，開展水中SVOCs分析技術意義重大[2-4]。

目前用于飲用水中SVOCs的提取方法較為廣泛的有液液萃取（如EPA3510）、連續液液萃取（如EPA3520）和固相萃取（如EPA3535）等。固相萃取選擇性強，但需要的有機溶劑種類增多，操作不便，在同一條件下無法兼顧其他化合物的分析要求[5，6]。液液萃取雖然比較耗費人力物力，但所用儀器簡單、操作方便、適宜推廣。目前，國內外仍將液液萃取作為富集水樣中有機化合物的經典方法。

1 實驗部分

1.1 儀器與裝置

2L梨形玻璃分液漏斗（帶聚四氟乙烯斗帽、活塞）;150mm口徑的玻璃三角漏斗;全自動定量濃縮儀（瑞士BUCH-Syncore，Q-101）;SA400水平振蕩器（日本YAMATO）;7890B/5977B 氣相色譜質譜儀（美國安捷倫）。

1.2 試劑與材料

二氯甲烷（德國默克，農殘級）;烘干后的無水硫酸鈉（國藥，優級純）;洗滌后的玻璃棉;高純氮氣、氦氣（純度均為99.999%）。

1.3 標準品

24組份半揮發性有機物混標（美國，o2si smart solutions，濃度：500μg·mL-1），5種內標混合標準溶液（美國，o2si smart solutions，濃度：2000μg·mL-1）。

1.4 標準曲線繪制

將24組分SVOCs混標和5種內標混標，分別用二氯甲烷稀釋配制成濃度為5μg·mL-1的標準使用溶液，用二氯甲烷作溶劑，配制成不同濃度梯度10、20、50、100、200、400μg·L-1的標準系列溶液并加入內標使其濃度為100μg·L-1。

1.5 儀器條件

1.5.1 色譜條件

HP-5MS毛細管色譜柱;進樣口溫度280℃，進樣體積1μL，不分流進樣，柱流量1.0mL/min。升溫程序50℃保持4 min;以20 ℃/min升至140℃，保持3 min;再以10 ℃/min升至210℃，保持3 min，再以8 ℃/min升至300℃，保持5 min。

1.5.2 質譜條件

電子轟擊源（EI）;離子源溫度250℃;離子化能量70eV;接口溫度300℃;四級桿溫度150℃;溶劑延遲6min;選擇離子監測模式（SIM）。

1.6 飲用水樣品前處理

取1L水樣用60ml二氯甲烷萃取2次，萃取液合并收集經脫水、濃縮至1.0 ml待測。

2 結果與討論

2.1 標準曲線及檢出限

取配置好的標準溶液系列，SIM模式進樣分析，計算檢出限，詳見表1。

2.2 方法精密度和回收試驗

向空白水樣添加高、低兩個濃度水平的目標物，平行測定6次，計算準確度與精密度，低濃度（1μg·L-1）測試下加標回收率為67.5%～110.7%，RSD為2.8%～7.2%;高濃度（100μg·L-1）測試下加標回收率為68.2%～120.7%，RSD為3.0%～10.0%。

2.3 實際飲用水樣品分析

本文選取6份飲用水樣進行檢測，分別檢出了0.175，0.209，0.302，0.607，0.198，0.725μg·L-1鄰苯二甲酸二丁酯，0.825，0.993，0.817，1.20，1.19，0.863μg·L-1鄰苯二甲酸二辛酯，其余指標均未檢出。檢出的3種化合物，均低于地表水環境質量標準規定的標準限值。

3 結論

本方法建立了液液萃取-氣相色譜質譜同時測定飲用水中24種SVOCs的方法。試驗表明：方法線性良好，檢出限在0.001～0.097μg·L-1之間、回收率和精密度較好。該方法操作簡單快捷、節約溶劑、靈敏度高、準確性好。

參考文獻

[1]張莉，王芳.氣相色譜-質譜聯用快速測定飲用水源水中半揮發性有機物[J].化學分析計量，2011，20（5）：41-43.

[2]梁堅.固相萃取—氣相色譜/質譜法測定水中半揮發性有機物[D].南寧：廣西大學，2012.

[3]靳尚武，祁美榮，郝瑞霞等.液液萃取-氣相色譜質譜法同時測定水中半揮發性有機物[J].中國衛生檢驗雜志，2014（16）：2291-2293+2297.

[4]蓋文紅，楊艷娥.液液萃取-氣質聯用法測定水中有機氯農藥和氯苯類化合物[J].城市地質，2018（4）：102-108.

[5]王建蓉，馬鈴，周智勇等.固相微萃取-氣相色譜質譜法同時檢測生活飲用水中22種半揮發性有機物的研究[J].城鎮供水，2016（06）：33-37.

[6]趙亞萌，趙丹，陽王翔等.固相萃取-氣質聯用測定飲用水中七類半揮發性有機物[J].環境與職業醫學，2018（07）：654-660.

收稿日期：2018-05-22

作者簡介：李國文（1985-），男，漢族，本科學歷，工程師，研究方向為環境有機物污染物監測與分析。