氣質聯用儀測定水果中的甲基異柳磷農藥殘留

陳立嬌 王銳 姚東校

摘要? ? 建立了水果中甲基異柳磷農藥殘留的氣相色譜-質譜儀檢測方法。水果樣品用乙腈勻漿提取，鹽析離心后，取上清液，經固相萃取柱凈化，用乙腈-甲苯溶液（3+1）洗脫農藥及相關化學品，溶劑交換后用安捷倫7890B-7000D氣質聯用儀檢測。結果表明，空白樣品加標回收率范圍為88.6%～112.8%，相對標準偏差小于10%，甲基異柳磷的檢出限為0.001 mg/kg。該方法操作簡便、準確、靈敏、重現性強、回收率高、基質干擾少，適用于農藥殘留量的測定。

關鍵詞? ? 水果;氣質聯用儀;甲基異柳磷;農藥殘留;測定

中圖分類號? ? TS207.5+3? ? ? ? 文獻標識碼? ? A? ? ? ? 文章編號? ?1007-5739（2019）09-0092-02

Abstract? ? A method for the determination of methyl isosalphos pesticide residues in fruits by gas chromatography-mass spectrometer was established.Fruit samples were extracted with acetonitrile homogenate，salted out and centrifuged，the supernatant was removed，purified by solid phase extraction column，and pesticides and related chemicals were eluted with acetonitrile-toluene solution（3+1）. After solvent exchange，Agilent 7890B-7000D GC-MS was used for detection. The results showed that the recoveries of blank sample ranged from 88.6% to 112.8%，the relative standard deviation was less than 10%，and the detection limit of methyl isoprophos was 0.001 mg/kg.The method is suitable for the determination of pesticide residues for its simple operation，accuratcy，sensitivity，reproducibility，high recovery rate and little matrix interference.

Key words? ? fruit;GC-MS;methyl isosalphos;pesticide residue;determination

甲基異柳磷是一種土壤殺蟲劑，對害蟲具有較強的觸殺和胃毒作用。甲基異柳磷殺蟲廣譜、殘效期長，是防治地下害蟲的優良藥劑。目前，檢測甲基異柳磷的方法只有《植物性食品中甲基異柳磷殘留量的測定》（GB/T 5 009.144—2003），該方法繁瑣和試驗時間長，不適應大批量多參數的農藥殘留檢測。現參照《水果和蔬菜中500種農藥及相關化學品殘留量的測定氣相色譜-質譜法》（GB 23200.8—2016）[1]對水果中的甲基異柳磷進行檢測，已有研究表明，該方法完全能滿足甲基異柳磷殘留檢測要求，簡便、快速、高效，適用于多參數、大批量的農藥殘留檢測，具有重要的實用價值和推廣價值。

1? ? 材料與方法

1.1? ? 試驗材料及設備

供試材料為市售新鮮蘋果、梨。

儀器設備有安捷倫7890B-7000D 氣質聯用儀，配有電子轟擊源（EI）、分析天平、均質器、離心機、漩渦混合器 、雞心瓶、氮氣吹干儀、活性炭氨基固相萃取復合柱。

主要試劑有甲苯、氯化鈉，均為分析純;乙腈、正己烷，均為色譜純;無水硫酸鈉，為分析純，用前在650 ℃灼燒4 h，貯于干燥器中，冷卻后備用[2-3]。

標準物質有甲基異柳磷標準品，濃度為100 μg/mL，批號201809，來源于農業部環境保護科研檢測所;環氧七氯內標，純度為98.50%，批號122771，來源于 Dr. Ehrenstorfer Gmbh。

1.2? ?標準溶液的配制

1.2.1? ? 標準儲備液。吸取甲基異柳磷標準溶液1 mL于10 mL容量瓶中，用丙酮稀釋定容至刻度，配制成10 μg/mL甲基異柳磷標準儲備液。

1.2.2? ? 內標溶液。稱取環氧七氯0.044 70 g于50 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，配成880.59 μg/mL的標準儲備液。取標準儲備液1.136 mL于10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，配成100 μg/mL的環氧七氯內標溶液。

1.2.3? ? 基質標曲。稱取6個陰性樣品，經過提取、凈化后獲得樣品空白提取液，分別吸取甲基異柳磷標準儲備液和環氧七氯內標，用樣品空白提取液定容[2，4-5]，配成10、50、100、400、600、1 000 ng/mL系列標準曲線，供氣質聯用儀測定。

1.3? ? 樣品處理

1.3.1? ? 提取。稱取20 g試樣（精確至0.01 g）于80 mL離心管中，加入乙腈40 mL[3，6]，用均質器在15 000 r/min條件下勻漿提取60 s，加入氯化鈉5 g，再勻漿提取60 s，將離心管放入離心機，在9 000 r/min條件下離心3 min，取上清液20 mL，待凈化。

1.3.2? ? 凈化。在活性炭氨基固相萃取復合柱中加入約2 cm高無水硫酸鈉，柱下接雞心瓶放在固定架上。加樣前先用4 mL乙腈-甲苯溶液（3+1）預洗柱，當液面到達硫酸鈉的頂部時，迅速將上述樣品濃縮液轉移至復合柱上，再每次用2 mL乙腈-甲苯溶液（3+1）3次洗滌樣液瓶，并將洗滌液移入柱中。在復合柱上加上50 mL貯液器，用25 mL乙腈-甲苯溶液（3+1）洗滌復合柱[7-8]，收集全部濾液于雞心瓶中，并在40 ℃水浴中旋轉濃縮至約0.5 mL。每次加入5 mL正己烷在40 ℃水浴中旋轉蒸發，進行溶劑交換2次，最后使樣液體積為1 mL左右[2-3]，加入內標溶液40 μL，混勻，用于氣相色譜-質譜測定。

1.4? ? 氣相色譜條件

色譜柱：Agilent HP-5 ms 30 m×0.250 mm×0.25 μm。柱溫：60 ℃（保持1 min）→以40 ℃/min升到170 ℃→以10 ℃/min升到310 ℃（保持8 min）。進樣口溫度為280 ℃，離子源為EI，離子源溫度為280 ℃，GC-MS傳輸線溫度為280 ℃，載氣為氦氣，壓力為前壓1.0 mL/min、后壓1.2 mL/min，進樣方式為不分流進樣，掃描方式為SIM。定量離子為199 m/z，定性離子231 m/z、241 m/z。

1.5? ? 方法驗證

1.5.1? ? 精密度。重復將濃度為1.0 μg/mL的基質標準點進樣6次，驗證試驗結果。

1.5.2? ? 回收率。用空白基質樣品進行0.2、0.4、0.8 μg/mL 3個水平的添加回收試驗，每個水平取6個平行樣按1.3提取凈化方法進行操作，供氣質聯用儀測定。

2? ? 結果與分析

2.1? ? 色譜檢測結果

標準溶液的配制結果表明，基質試驗的線性范圍為10～1 000 ng/mL。峰面積與回收濃度呈現良好的線性關系，相關系數大于0.99，峰型良好，基本符合試驗要求。甲基異柳磷的出峰時間、離子色譜圖分別如圖1、2所示，可以看出，甲基異柳磷的出峰時間為16.017 min，峰型良好。

2.2? ? 方法驗證

如表1、2所示，甲基異柳磷相對標準偏差均小于10%，精密度良好;平均回收率為88.6%～112.8%，相對標準偏差為1.73%～5.91%。這說明本方法對水果中甲基異柳磷的提取是穩定的，受到基質的干擾比較小。

3? ? 結論與討論

試驗結果表明，通過應用《水果和蔬菜中500種農藥及相關化學品殘留量的測定氣相色譜-質譜法》（GB 23200.8—2016）對甲基異柳磷進行前處理后，不同水平的添加回收率和精密度都較好，可對水果中甲基異柳磷定性定量測定。因此，甲基異柳磷農藥適用于《水果和蔬菜中500種農藥及相關化學品殘留量的測定氣相色譜-質譜法》（GB 23200.8—2016）進行檢測。

4? ? 參考文獻

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作者簡介? ?陳立嬌（1990-），女，海南樂東人，輕工助理工程師。研究方向：食品中農藥殘留檢測。

收稿日期? ?2019-01-21