王 洪,張希成,阮夢瑤
(東華大學紡織面料技術教育部重點實驗室,上海201600)
衣物的清洗是個人衛生和衣物保養的重要環節。 在日常衣物清洗中,一般都是將所有需要洗滌的衣物一起放入洗衣機中,加入一定洗滌劑后加水洗滌。 如果衣物的耐洗色牢度不高,在洗滌過程中,染料容易脫落分散到水中,串染其它白色或淺色的衣物,從而影響被染衣物的穿著效果。 近幾年來,國內出現了一種稱為吸色布的洗衣機用防止衣物串色的纖維材料[1]。 但其質量參差不齊,消費者無從選擇。 且目前相關的公開報道多以專利為主[2],文獻很少,其吸色機理不明。
我們知道,染料可以分為酸性染料、活性染料、堿性染料等許多種類,其中酸性染料是大分子結構上帶有酸性基團的水溶性染料[3]。 活性染料屬于金屬絡合染料,多適用于羊毛、蠶絲和錦綸、維綸等纖維。 堿性染料亦稱鹽基染料,其染色工藝簡單。由于堿性染料上染纖維的耐光色牢度和耐洗色牢度較差,現主要用于文教用品和紙張著色等。
為了研究吸色布的吸色機理,本文市購三種吸色布,分別測試對比其對酸性、堿性和活性染料的吸附效果,并探明其吸色機理。
市購白貓牌洗衣吸色布(1 號樣品)、泉立方洗衣吸色布(2 號樣品)和日本Kinbata 洗衣吸色布(3號樣品)三種吸色布,以及活性染料艷藍X-ARL(青島雙桃精細化工有限公司)、堿性艷藍B (武強縣泰豐化工有限公司)、酸性墨水藍染料(天津勝利化工廠)三種染料。
采用差示掃描量儀(PerkinElmer DSC4000),以5℃/min 的升溫速率,在50℃~350℃的范圍內,測試三種吸色布的熱性能。
將三種吸色布用水清洗干凈,采用美國Thermo Fisher 公司Nicolet 6700 傅里葉變換紅外光譜儀,以衰減全反射法(ATR)測試樣品的紅外光譜,掃描范圍為500 cm-1~4 000 cm-1。
采用TM-3000 型掃描電子顯微鏡觀察吸色布的表面形貌,將試樣剪成適當尺寸,然后使用導電膠將其粘貼在樣品臺上,噴金處理后進行樣品表面形貌觀察。
吸色性能測試方法:
分別配置濃度為0.01g/L、0.03 g/L、0.05 g/L的酸性染料溶液、堿性染料溶液、中性染料溶液,然后利用紫外分光光度儀進行全幅掃描,分別找出三種染料的特征吸收波長。 最后以三種染料濃度為橫坐標,溶液在特征波長處的吸光度值為縱坐標,得到三種染料的標準濃度曲線。
為了合理設定用于研究吸色布吸色效果的染料溶液濃度,本課題隨機選取日常穿著衣物進行清洗。 收集洗滌殘液,利用紫外分光光度儀進行全幅掃描,其光譜圖與中性染料圖譜大體一致。 根據中性染料的標準濃度曲線,得到該衣物洗滌殘液中的染料濃度為0.0385g/L。
依據上述衣物洗滌殘液中的染料濃度,分別配置濃度為0.01g/L、0.03 g/L、0.05 g/L 的酸性染料溶液、堿性染料溶液、活性染料溶液,每種溶液各取100mL,分別將10cm×10cm 的1 號樣品、2 號樣品、3 號樣品放入每種染料溶液中進行吸色,30 分鐘后取出。 用紫外分光光度計測試吸色后殘液的吸光度,然后按照公式(1)計算其吸色效率Y。

其中A 為配置溶液在特征吸收波長處的吸光度,B 為吸色后殘液在特征波長的吸光度。
首先,三種樣品的手感都很柔軟,樣品表面有明顯的水針痕。 根據作者在非織造領域多年的經驗積累,認為三種樣品應該都是通過水刺非織造加固工藝成形的。 為了進一步分析樣品中的纖維組成,首先采用電子顯微鏡測試樣品的表現形貌,結果如圖1、圖2 和圖3 所示。


圖1 1 號樣品掃描電子顯微鏡圖
從圖中可以看出,三種樣品好像都是由兩種纖維組成的,其中一種纖維表面光滑,另一種纖維表面有縱向平直溝槽,且纖維間有明顯的水刺纏結結構。 估計表面光滑的纖維為熔紡合成纖維,表面有縱向溝槽的為粘膠纖維。 另外,感覺2 號和3 號樣品的纖維間存在粘合點。

圖2 2 號樣品掃描電子顯微鏡圖


圖3 3 號樣品掃描電子顯微鏡圖
為了進一步分析三種樣品中的纖維成分,進一步采用DSC 測試其熱性能,其測試結果如圖4所示。

圖4 三種樣品的DSC 測試結果
從圖4 中可以看出,三種樣品分別在120℃、240℃、320℃出現了吸熱峰,猜測三種樣品中都含有聚乙烯(熔點為120℃[4])、錦綸或者滌綸(熔點在240℃附近[5])、粘膠纖維(320℃為粘膠纖維的降解溫度[6])成分。 另外,三種樣品在156℃附近也出現了大小不同的吸熱峰,可能是滌綸成分的冷結晶產生的。
為了辨識三種樣品的纖維組成,進一步采用紅外光譜儀分析其特征基團,結果見圖5。

圖5 三種樣品的紅外光譜圖
據文獻報道,在紅外光譜圖上,3355cm-1處為-OH基伸縮振動峰[7],2916cm-1處為飽和-CH2-的不對稱伸縮振動,1717cm-1為-C =O 基的伸縮振動,1021 cm-1處為對位取代苯環=CH 面內變形峰和—C-O-H-的彎曲振動,727 cm-1處為苯環-CH-面外變形[8]。 因此,結合DSC 分析測試結果,可以認為樣品1 中含有乙丙綸、滌綸和粘膠纖維成分。考慮到電鏡測試結果,認為樣品由PE/PET 皮芯型雙組分纖維和粘膠纖維組成。 在吸色布成形的烘燥工序中,PE/PET 皮芯型雙組分纖維的皮層熔融,使得纖維間形成更好的粘合,賦予吸色布良好的防掉毛性。 同樣的,猜測樣品2 和樣品3 也是由PE/PET 皮芯型雙組分纖維和粘膠纖維組成,但其在1717cm-1為-C =O 基的伸縮振動峰強度較弱,因此PE/PET 皮芯型雙組份纖維含量相對較少,粘膠纖維含量更多。 在DSC 測試曲線上,240℃的滌綸熔融峰也較小,與FTIR 測試結果一致。
分別測試了三種吸色布對酸性、堿性和活性染料的吸色效果,其吸色效率見圖6、圖7 和圖8。
如圖6 所示,在同濃度酸性染料下,1 號樣品與2 號樣品吸色能力大于3 號樣品。 隨著染料濃度的增加,1 號樣品、2 號樣品的吸色能力變化不大,3 號樣品吸色能力明顯下降,說明1 號樣品、2號樣品對酸性染料的吸色能力強,3 號樣品只適合在很低的染料濃度下使用。 當濃度過高,吸色效果變差。

圖7 三種樣品對堿性染料的吸色效果
如圖7 所示,對于堿性染料來說,只有在低濃度(0.01g/L)下,三種樣品表現出較好的吸色效果。濃度稍高,吸色效果很差,說明三種吸色布對堿性染料染色衣物的防串色效果不好。
如圖8 所示,對于活性染料來說,1 號樣品在測試濃度范圍內都顯示出較好的吸色效果,但2 號和3 號樣品在較低的染料濃度下表現出較好的吸色能力,而高濃度下的吸色能力下降。
總體來說,1 號樣品的綜合吸色能力強,對于酸性、活性染料在較寬的濃度范圍內皆表現出優良的吸色能力,但對于高濃度堿性染料的吸色效果差。 3 號樣品僅對低濃度的三種染料表現出較好的吸附效果,吸色能力不如1 號和2 號樣品。

圖8 三種樣品對活性染料的吸色效果
這說明吸色布是通過離子吸附作用達到吸色效果的,存在選擇性吸附。 對于酸性染料吸附能力強的,對堿性染料的吸附能力就差,一種吸色布并不滿足所有的衣物洗滌。 腈綸纖維多采用堿性染料染色,而服裝面料較少采用堿性染料染色,所以三種吸色布對堿性染料皆表現出較差的吸色效果。堿性染料溶于水即離解成染料陽離子和酸根陰離子,而陽離子染料也是染料陽離子,大量用于陽離子改性滌綸纖維的染色[9]。 因此,猜測上述三種吸色布對陽離子染料染色的衣物沒有很好的吸色效果。
為了探明吸色布的吸色效果和吸色機理,本文通過對市購三種吸色布的成形工藝和組成結構進行了分析,并通過模擬吸色實驗來表征其吸色效果和吸色機理,得出如下結論:
(1)通過掃描電子顯微鏡(SEM)、差熱分析、FTIR 紅外光譜分析得出了市場上三種吸色布均為水刺加固工藝制成,原料為PE/PET 皮芯型雙組分纖維和粘膠纖維,其中3 號樣品中的粘膠纖維含量更高。
(2)1 號樣品的綜合吸色能力強,3 號樣品僅對低濃度的三種染料表現出較好的吸附效果,三種樣品對堿性染料的吸色效果都不理想。
(3)吸色布通過離子吸附作用達到吸色效果,存在選擇性吸附,一種吸色布并不滿足所有的衣物洗滌防串色功能。