鮮(干)薄荷葉、薄荷花及花苞揮發油的GC-MS比較分析

孟憲鑫，趙亮，宋寧，楊廣德*

(1.西安交通大學藥學院，西安710061；2.西安交通大學第一附屬醫院醫療信息管理辦公室，西安710061)

薄荷(MenthahaplocalyxBriq)屬唇形科植物薄荷的干燥地上部分，辛，涼，歸肺、肝經，具有疏散風熱，清利頭目，利咽，透疹，疏肝行氣。用于風熱感冒，風溫初起，頭痛，目赤，喉痹，口瘡，風疹，麻疹，胸脅脹悶[1]。薄荷揮發油具有抗菌[2-4]、抗氧化[5-6]、抗腫瘤[7]、抗炎[8]、抗疲勞[9]作用。薄荷油與薄荷醇還能促進中藥成分的經皮吸收[10]。

薄荷廣布于全國各省區[11-13]，資源豐富，其花冠淡紫，花盤平頂，花期長達近2個月。近年來，許多學者做了大量的薄荷藥學應用等研究，但目前對其花及花苞的研究極少見，只大多為薄荷地上部分揮發油鑒別測定，有文獻[14]采用水蒸氣蒸餾法-氣質聯用薄荷不同部位揮發油成分比較研究，但未提及薄荷的花及花苞。本文對栽培薄荷的薄荷葉、薄荷花及花苞揮發油進行GC-MS比較分析。

1 實驗材料及方法

1.1 儀器與材料

儀器：GCMS-TQ8040型氣相色譜-質譜聯用儀(日本島津)；AY120電子天平(日本島津)；揮發油提取器(無錫久平儀器有限公司)。

材料：新鮮的薄荷葉、薄荷花及花苞于2018年10月采自西安交通大學藥學院的藥園，由西安交通大學藥學院牛曉峰教授鑒定為唇形科植物薄荷(MenthahaplocalyxBriq)；干燥薄荷葉、薄荷花及花苞由新鮮薄荷葉、薄荷花及花苞自然風干所得；正己烷(上海阿拉丁生化科技股份有限公司，色譜純)；無水硫酸鈉(西安化學試劑廠，分析純)。

1.2 實驗方法

1.2.1 揮發油的提取。分別精密稱取新鮮薄荷葉、薄荷花及花苞各200g(稱取干燥薄荷葉、薄荷花及花苞各100g，粉碎并過50目篩)，用剪刀分開，置于2000mL圓底燒瓶中，加水800mL，沸石數粒，搖勻，按2015版《中國藥典(四部)》揮發油測定法(通則2204甲法)提取揮發油，保持微沸4h。讀取揮發油體積并收集所得揮發油，加入少量無水硫酸鈉，靜置。然后，稱取薄荷揮發油0.2g置于5mL量瓶中，加正己烷溶解并稀釋至刻度，待測。每個處理平行操作3次，計算平均得油率。

1.2.2 氣相色譜-質譜聯用的色譜條件[15]。實驗采用SHIMADZU SH-Rxi-5sil MS毛細管色譜柱，進樣口溫度230℃，接口溫度250℃，載氣為氦氣，流速1.0 mL/min。升溫程序：柱始溫60℃，保持2 min，以1.5℃/min速率升到110℃，保持5min，再以5℃/min升溫至200℃，保持2min。質譜：離子源電壓70 eV，離子源溫度230℃，進樣量1.0μL；質量掃描范圍45～550 m/z；溶劑峰切除時間為2.5min，質譜檢測起測時間為3.0min。

1.2.3 數據處理。所得的色譜和質譜信息經數據處理系統與其內存譜庫(NIST)自動檢索和解析，并用峰面積歸一法測定了各化學成分在揮發油中的相對百分含量。

2 結果

采用氣相色譜-質譜聯用方法對干燥薄荷葉的揮發油提取物進行分析，其總離子流圖結果如下：

圖1 干燥薄荷葉揮發油的GC-MS總離子流圖

通過分析比較，確定色譜條件篩選后的氣相色譜-質譜聯用分析方法對色譜峰可以達到較好的分離。新鮮薄荷花及花苞與干燥薄荷葉、薄荷花及花苞的揮發油提取物也采用同樣方法進行測定。通過計算機譜庫檢索及核對質譜圖，揮發油提取物的化學成分分析見表1。

表1 新鮮薄荷葉、薄荷花及花苞與干燥薄荷葉、薄荷花及花苞的化學成分分析

續表1

保留時間/min化合物名稱分子式相對峰面積(%)鮮葉干葉鮮花干花鮮花苞干花苞11.209檸檬烯C10H160.190.090.200.240.340.4711.354桉葉油醇C8H18O3.032.074.884.074.635.6311.642(E)-β-羅勒烯C10H160.310.180.260.200.310.4712.259羅勒烯C10H160.400.250.280.290.400.4412.938萜品烯C10H165.413.841.521.171.691.7913.661反式-4-側伯醇C8H18O0.080.0815.742芳樟醇C8H18O0.040.1018.448(-)-反式松香芹醇C10H16O0.090.050.190.2119.196異蒲勒醇C8H18O0.250.270.350.350.230.2219.750胡薄荷酮C8H18O12.4213.1711.9912.0111.5010.8520.413異薄荷酮C8H18O3.774.004.074.163.493.3020.886異薄荷醇C10H20O1.491.581.481.541.381.3021.228異蒲勒酮C10H16O0.180.190.190.200.170.1621.5721-薄荷醇C10H20O64.3668.2460.2163.1659.6156.2122.761α-松油醇C8H18O0.300.060.560.570.520.6626.417Z-3-甲基丁酸-3-己烯酯C15H240.041.4242.058β-石竹烯C15H242.021.986.155.527.178.6644.575α-律草烯C15H240.230.3346.136(+)-γ-杜松烯C15H241.960.122.552.152.773.24

本次實驗從新鮮、干燥薄荷葉的揮發油提取物中確證了27個化合物，從新鮮、干燥薄荷花的揮發油提取物種確證了18個化合物，從新鮮薄荷花苞的揮發油提取物種確證了20個化合物，干燥薄荷花苞的揮發油提取物種確證了21個化合物。

由表1可知，在新鮮薄荷葉揮發油中的含有許多烯、醇及酮類物質，其主要成分為1-薄荷醇(64.36%)、胡薄荷酮(12.42%)、萜品烯(5.41%)、異薄荷酮(3.77%)、桉葉油醇(3.03 %)等。在干燥薄荷葉揮發油中主要成分為1-薄荷醇(68.24%)、胡薄荷酮(13.17%)、萜品烯(3.84%)、異薄荷酮(4.00%)、桉葉油醇(2.07%)等。此外，實驗結果表明鮮薄荷葉揮發油與干燥薄荷葉揮發油間化合物基本相同，主要由1-薄荷醇構成，但是兩者的相對含量有所變化，如1-薄荷醇在干葉中相對含量提升了3.88%，萜品烯在干葉中相對含量下降了1.57%等。在新鮮薄荷花揮發油中主要成分為烯、醇及酮類物質，其主要成分有1-薄荷醇(60.21%)、胡薄荷酮(11.99%)、β-石竹烯(6.15%)、桉葉油醇(4.88%)、異薄荷酮(4.07%)、γ-杜松烯(2.55%)等。在干燥薄荷花揮發油中主要物質也含有許多烯、醇及酮類物質，其主要成分為1-薄荷醇(63.16%)、胡薄荷酮(12.01%)、β-石竹烯(5.52%)、異薄荷酮(4.16%)、桉葉油醇(4.07%)、γ-杜松烯(2.15%)等，實驗結果表明,鮮薄荷花揮發油與干燥薄荷花揮發油間化合物差異較小。

在新鮮薄荷花苞揮發油中主要成分為烯、醇及酮類物質，其主要成分有1-薄荷醇(59.61%)、胡薄荷酮(11.5%)、β-石竹烯(7.17%)、桉葉油醇(4.63%)、異薄荷酮(3.49%)、γ-杜松烯(2.77%)等。在干燥薄荷花苞揮發油中主要物質也含有許多烯、醇及酮類物質，其主要成分為1-薄荷醇(56.21%)、胡薄荷酮(10.85%)、β-石竹烯(8.66%)、桉葉油醇(5.63%)、異薄荷酮(3.30%)、γ-杜松烯(3.24%)，實驗結果表明鮮薄荷花苞揮發油與干燥薄荷花苞揮發油間化合物差異較小，且在薄荷花苞中有兩種化合物α-律草烯和反式松香芹醇，均在薄荷花中無法檢測出數據，可以推斷為僅存在于薄荷花苞中的物質。

3 結論

由于薄荷以往為全草入藥[11]，鮮有單獨將薄荷花及花苞進行采集實驗，本實驗比較分析了新鮮、干燥的薄荷葉、薄荷花及花苞的揮發油的化學成分，主要以烯、醇及酮類物質組成，為進一步開發和利用薄荷資源提供了理論依據。