敵敵畏在胡蘿卜中的殘留分析及消解動態

曹倩 王秋華 蔣紫煙

摘要[目的]明確敵敵畏在胡蘿卜上的殘留及消解動態。[方法]采用田間試驗，建立敵敵畏在胡蘿卜中的殘留分析方法。[結果]將77.5%敵敵畏乳油按1 800 g a.i./hm2施藥3次后，3 d后在胡蘿卜和土壤中均未檢出，消解快，不會造成累積性殘留;當敵敵畏按1 200和1 800 g a.i./hm2，分別施藥2次和3 次，施藥間隔為7 d，于末次施藥后5、7和14 d采收胡蘿卜，其殘留量為0.010～0.112 mg/kg，低于我國規定的敵敵畏在深色蔬菜中的最大殘留限量值0.2 mg/kg。[結論]建議在使用77.5%敵敵畏乳油防治胡蘿卜病害時，用藥量不超過有效成分1 200 g a.i./hm2，最多施藥3次，采收安全間隔期為7 d。

關鍵詞敵敵畏;胡蘿卜;殘留;消解

中圖分類號S481+.8;TQ450.2文獻標識碼A

文章編號0517-6611（2019）02-0185-03

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.02.057

胡蘿卜是雙子葉植物綱傘形科胡蘿卜屬植物，其肉質根供食用，為春、冬兩季的主要蔬菜之一，享有“金筍”和“小人參”之美譽[1]。因其營養價值高，在我國栽培面積較大，但由于胡蘿卜莖葉部分接近地面，根部深入土壤，容易引發微管蚜、茴香鳳蝶和黑腐病、菌核病、軟腐病等病蟲害。 敵敵畏（dichlorvos）又名O，O-二甲基-O-（2，2-二氯乙烯基）磷酸酯，分子式為C4H7Cl2O4P，是一種廣譜性殺蟲、殺螨的有機磷殺蟲劑，具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，可用于多種農田作物和果樹的害蟲防治[2-3]。目前，敵敵畏在我國水稻、小麥、玉米、十字花科蔬菜等作物上的殘留分析方法有GC、GC-MS等[4-7]，但該藥在胡蘿卜上的殘留分析鮮見報道。筆者通過敵敵畏在胡蘿卜和土壤中的消解動態和最終殘留試驗，建立敵敵畏在胡蘿卜上的殘留分析方法，獲得了敵敵畏的殘留及消解動態結果，旨在為敵敵畏在胡蘿卜上的合理使用提供理論依據。

1材料與方法

1.1材料與儀器

Agilent Technologies 7890A氣相色譜儀（FPD檢測器，美國安捷倫科技有限公司）;CCA-20低溫冷卻水循環泵（鞏義予華儀器有限責任公司）;IKA-T18高速分散勻質機（德國ULTRA-TURRAX公司）;DK-98-ⅡA電熱恒溫水浴鍋（天津泰斯特儀器有限公司）;2HWY-2102型恒溫振蕩器（上海智城分析儀器制造有限公司）;SPH-21026振蕩儀（昆山超聲儀器有限公司）;KQ2200DE型數控超聲波清洗器（昆山超聲儀器有限公司）;TP-220A電子天平（湘儀天平儀器設備有限公司）;FA2004N萬分之一電子天平（上海民橋精密科學儀器有限公司）。

敵敵畏標準品：純度99.6%（上海農藥研究所有限公司）;丙酮、乙腈（分析純，天津市恒興化學試劑有限公司）;氯化鈉（分析純，天津市博迪化工有限公司）;超純水。

1.2田間試驗

參照農業部制定的《農藥殘留試驗準則》[8]和《農藥登記殘留田間試驗標準操作規程》[9]，分別于2016年5月至2017年1月在湖南長沙、浙江杭州、河南新鄉、四川成都、河北石家莊、內蒙古烏蘭察布進行田間試驗。

1.2.1

消解動態試驗。

敵敵畏消解動態試驗在湖南長沙和河北石家莊進行。將77.5%敵敵畏乳油按1 800 g a.i./hm2施藥劑量對水稀釋（750 kg/hm2），分別對幼苗期胡蘿卜（播種后35 d左右）及對照土壤試驗地各施藥1次，在施藥后2 h、1 d、3 d、5 d、7 d、10 d、14 d、21 d、28 d、35 d、42 d采集胡蘿卜莖葉樣品及土壤樣品，貯存于-20 ℃冰柜。

1.2.2最終殘留試驗。

敵敵畏最終殘留試驗在湖南長沙、浙江杭州、河南新鄉、四川成都、河北石家莊、內蒙古烏蘭察布6地進行。試驗按1 200和1 800 g a.i./hm2施藥（胡蘿卜根莖開始膨大），分別施藥2次和3 次，每次施藥間隔期為7 d，在末次施藥后的5、7和14 d分別采集胡蘿卜塊根樣品，貯存于-20 ℃冰柜。

1.3分析方法

1.3.1樣品提取。

分別將胡蘿卜與植株樣品切碎，各稱25.0 g 胡蘿卜和植株樣品，每份樣品中加入50 mL乙腈高速勻漿2 min，轉移至錐形瓶20 ℃振蕩30 min，再經布氏漏斗減壓抽濾，濾液轉移至裝有5 g氯化鈉的比色管中，經劇烈振蕩后靜置分層，取10 mL上清液于80 ℃水浴蒸至近干，再用丙酮定容至5 mL，過0.22 μm濾膜后待氣相色譜測定。將25.0 g土壤樣品置于錐形瓶后直接振蕩，并與胡蘿卜樣品同等條件下抽濾、分層、濃縮、定容，制得待測樣品。

1.3.2色譜檢測條件。

色譜柱：DB-1701柱（30 m×320 μm×1 μm，美國安捷倫）;載氣：氮氣，純度≥99.999%;流速：10 mL/min;進樣口溫度：220 ℃;柱溫：150 ℃保持2 min，以10 ℃/min升至190 ℃后保持1 min;檢測器（FPD）溫度250 ℃;氫氣流量：95 mL/min;空氣流量：100 mL/min;不分流進樣，進樣量2 μL。

2結果與分析

2.1色譜檢測方法

敵敵畏標準溶液（丙酮定容）質量濃度分別為0.01、0.05、0.10、0.50、1.00、5.00 mg/L，其峰面積（y）與進樣濃度（x）之間線性關系良好（標準工作曲線為y=12 577.95x-202.17，R2=0.999 9）。

在選定的氣相色譜檢測條件下敵敵畏的最小檢出量均為1×10-11 g，在胡蘿卜、植株和土壤中的最小檢出質量濃度（LOQ）均為0.01 mg/kg。敵敵畏在胡蘿卜、植株和土壤中的3個水平添加回收率見表1，每個水平5次重復。由表1可知，敵敵畏在胡蘿卜、植株和土壤中的平均添加回收率分別為94.8%～96.7%、81.8%～101.6%、80.0%～83.2%，相對標準偏差分別為4.0%～8.4%、2.7%～9.0%、2.7%～9.3%。根據該結果，在選定檢測條件下敵敵畏分析方法的準確度、精密度和靈敏度均符合農藥殘留檢測方法的要求，可用于敵敵畏在胡蘿卜、植株和土壤中殘留量的分析和檢測。