陳勝進,曹建成,錢冬枝,潘芝華
(銅陵有色金屬集團銅冠有色池州公司,安徽 池州 247000)
鐵礬渣是有色金屬濕法冶金除鐵過程中形成的一種固體廢棄渣,目前國內20幾家鋅冶煉企業多采用熱酸浸出-黃鉀鐵礬工藝[1],產出的鐵礬渣一般含鐵25%~30%,鋅3%~6%,鉛0.1%~0.5%,還有銅、鎘、銦、鍺等金屬元素,其物相主要是六方晶系銨鐵礬、鈉鐵礬或鉛鋅鐵礬等混合鐵礬,鐵酸鋅,硫酸鋅等。因無經濟有效的處理手段,現階段各廠家的鐵礬渣堆存居多。根據《國家危險廢物名錄》(2016年版)規定,鐵礬渣屬危險廢物,不能長期堆存。
目前處理鐵礬渣的方法主要有熱分解、堿分解、酸分解及水泥固化處理[2],但熱分解和水泥固化成本較高,堿分解和酸分解工藝復雜、易造成二次污染,鮮有工程應用實例。本文根據對鐵礬渣主要浸出毒性特點的研究,采用“酸浸+水洗”[3]脫除毒性因子的方法實現鐵礬渣無害化,并能綜合回收鐵礬渣中的有價金屬。
試驗以安徽某冶煉企業庫存的自產鐵礬渣為原料,含鐵28.3%,含鋅3.74%,水分21.13%
浸出毒性鑒別實驗(HJ/T299-2007):量取2000mL蒸餾水于3000mL的燒杯中,用質量比2:1的硫酸-硝酸混合液調節液體PH值為3.20(正負誤差0.05);向混合液中加入200g(干量)鐵礬渣,在室溫條件下攪拌18h(正負誤差2h);停止攪拌澄清0.5h,取上清液檢測分析。

圖1 鐵礬渣“酸浸—水洗”處理工藝流程圖
由檢測結果可以看出,鐵礬渣直接進行浸出毒性檢測時超標的毒性因子只有Zn和Cd離子,是主要的毒性因子,只要將這兩種毒性因子脫除,就可以達到鐵礬渣無害化的目的。根據鑒別實驗的反應條件,這兩種毒性因子應該是可溶于稀酸的,理論上可以通過酸浸法進行脫除。兩種主要毒性因子中,Zn超標最高,達標準值得35倍,為保證脫除效果,驗證實驗采用酸浸+水洗兩步處理,水洗渣進行浸出毒性鑒別以檢測處理效果。
取鐵礬渣8Kg,加40L水漿化后加入反應釜,加入濃硫酸100ml調節PH 值,控制反應溫度60℃,攪拌時間60分鐘,反應時間達到后停止攪拌,抽濾。抽濾渣再入反應釜配水40L,控制反應溫度60℃,攪拌60分鐘后進行抽濾取樣分析。水洗渣進行浸出毒性檢測(參照HJ/T299-2007)

表1 鐵礬渣成分分析及浸出毒性檢測結果(單位:mg/l)

表2 水洗渣成分分析及浸出毒性檢測結果(表中單位:mg/L)
結果分析:水洗渣浸出毒性檢測各指標均遠低于鑒別標準,說明酸浸+水洗處理完全可以達到無害化處理的目的;經處理后,水洗渣中鋅、銅、鎘等有價金屬大幅減少,進入到溶液中,其中鋅約84%的、銅約59%的、鎘約86%,這部分有價金屬可以通過加堿沉淀的方法進行回收[4]。
(1)鐵礬渣浸出毒性鑒別主要毒性因子為鋅、鎘,其中鋅超標達35倍;
(2)“酸浸—水洗”處理后,鐵礬渣浸出毒性鑒別為無害渣;
(3)“酸浸—水洗”處理工藝簡單、可靠性強,并可綜合回收鋅、銅、鎘等有價金屬,具有一定的經濟效益。
(4)鐵礬渣“酸浸—水洗”處理工業化應用工藝流程如下。