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一種新型氧化鋁高溫煅燒煙氣凈化工藝流程及工程應用

2019-05-11 02:59:50羅存存
世界有色金屬 2019年4期
關鍵詞:顆粒物煙氣催化劑

羅存存

(中國鋁業股份有限公司,北京 100082)

高品質氧化鋁因其具有高熔點、高硬度、良好的耐磨性和機械強度,成為制造磨料磨具和耐火材料的理想原料[1-3]。生產氧化鋁的高溫煅燒工藝是以氫氧化鋁為原材料,經高溫煅燒脫除附著水和結晶水,通過晶型轉變和再結晶反應生成氧化鋁[4],煅燒生成的氧化鋁有α和γ兩種晶型結構[5-8]。

氫氧化鋁煅燒生成氧化鋁是一個強吸熱過程,因此煅燒過程必須源源不斷地提供燃料[9]。為避免雜質影響煅燒過程和產品品質,往往選用天然氣、煤氣(脫硫后煤氣)等優質氣態燃料,煅燒產生煙氣經除塵收集氧化鋁后排出[10,11]。

高溫煅燒氧化鋁產生的煙氣中攜帶大量的氧化鋁粉塵,且煅燒煙氣中含有大量的水汽,固體、氣體和液體顆粒物排放后在大氣中構成相對穩定的懸浮體系。此外,因高溫煅燒環境而產生的氮氧化物(NOx),主要包括NO、NO2、N2O、N2O3、N2O4、N2O5等幾種。這些氮氧化物的危害主要包括:①NOX對人體及動物的致毒作用;②對植物的損害作用;③NOX是形成酸雨、酸霧的主要原因之一;④NOX與碳氫化合物形成光化學煙霧;⑤NOX也參與臭氧層的破壞。

隨著我國大氣污染形勢不斷嚴峻,國家制定出臺了一系列的法律法規和技術政策。《鋁工業污染物排放標準》對煙氣排放中顆粒物及SO2濃度做出了要求,而《鋁工業污染物排放標準》(GB 25465-2010)修改單中追加了對NOx濃度的要求。現對氧化鋁廠煙氣排放的污染物濃度限值如表1所示。

本文通過分析氧化鋁高溫煅燒煙氣特性,結合現有成熟的煙氣凈化工藝設備,提出了一套可靠的煙氣凈化流程——金屬濾袋除塵器+低溫SCR脫硝聯合工藝。

表1 現有和新建企業大氣污染物濃度限值單位:mg/m3

1 氧化鋁高溫煅燒煙氣特點

特種高溫氧化鋁煅燒選用的窯爐一般為回轉窯,入窯的氫氧化鋁在高溫窯內隨窯體轉動,物料由窯尾送至窯頭,煅燒后的氧化鋁經窯頭下料口落入冷卻機,煙氣經一、二次旋風收塵回收氧化鋁粉末,由窯尾凈化系統后排放[12,13]。

(1)粉塵含量:高溫煅燒窯反應過程中固體物料與煙氣直接接觸換熱,經旋風收塵后,每標準立方米煙氣中含有粉塵幾十至上百克。原有粉塵處理工藝為:旋風收塵+電除塵系統,其排放煙氣顆粒物濃度降低至100mg/m3,但隨著煙氣排放指標的提高,電除塵已無法滿足顆粒物煙氣排放指標的要求。

(2)NOx含量:窯內煅燒溫度一般控制在1150℃~1300℃,燃燒火焰溫度高達1700℃。在燃燒過程中,空氣中的N2在高溫下氧化生成NOx,出口煙氣NOx濃度在200~450mg/m3之間。

(3)H2O含量:煅燒氧化鋁所用的氫氧化鋁一般帶有10%左右的附著水,高溫窯煅燒煙氣含水量一般可達20~50vol%。

(4)SO2含量:高溫窯煅燒煙氣中SO2來自燃料中的H2S,而氣態燃料一般會經過脫硫后再作為燃料,因此煙氣中SO2含量低于100mg/m3,無需增設脫硫設備。

2 工藝流程

2.1 除塵工藝

高溫煅燒煙氣中顆粒物為氧化鋁細粉,需返回生產系統,需配置除塵設備回收氧化鋁,常規配置兩臺旋風氣固分離器。現常用的兩種除塵工藝為電除塵和布袋除塵,這兩種除塵工藝在氧化鋁高溫煅燒煙氣凈化中難以得到應用。

電除塵器無法達到顆粒物10mg/m3的排放要求,主要是由于煅燒煙氣溫度較高,且氧化鋁顆粒物粒徑較小,使氧化鋁超細粉塵很難在電場作用下荷電。

布袋除塵器在除塵工藝中極為常見,具有除塵效率高、運行穩定的優點。但布袋除塵器的使用受煙氣溫度限制,最高運行煙氣溫度在160℃~170℃之間,當煙氣溫度過高時易發生燒袋現象,而氧化鋁高溫煅燒煙氣溫度一般在260℃~290℃之間,無法使用布袋除塵器進行煅燒煙氣凈化除塵。

金屬濾袋[14]除塵是用金屬濾袋取代紡織濾袋的一種袋式除塵技術,近年來逐漸在高溫工業煙氣凈化領域發展起來。耐高溫金屬濾袋是使用金屬纖維或金屬粉末,經壓制、燒結制成的金屬間化合物多孔過濾材料,并經焊接加工制成濾袋形式。金屬濾袋具耐高溫性、耐強酸強堿、機械強度高等特點,且具有一定柔性,解決了高溫工業煙氣中粉塵顆粒高精度攔截的難題,是理想的高溫煙氣除塵材料。

金屬濾袋除塵器與布袋除塵器的殼體鋼結構、輔助系統相同,僅將紡織濾料更換為金屬濾料,技術工藝、設計建設基本成熟,其應用于高溫煅燒煙氣凈化系統中主要有以下優點:

(1)耐高溫、耐腐蝕、耐磨性好。金屬濾袋適用于溫度較高環境運行,在工業窯爐啟停過程中,有過高溫度煙氣通過濾袋時,不必擔心濾袋高溫燒損;同時金屬濾袋具有較高的耐腐蝕性和耐磨性,可有效延長濾袋在高硬度氧化鋁粉末磨損下的使用壽命,降低濾袋更換頻率。

(2)顆粒物攔截效率高。金屬濾袋可有效攔截粒徑為0.5μm以上的粉塵顆粒,除塵效果良好,可以保證煙氣出口顆粒物濃度穩定在10mg/m3以下,達到環保標準要求。

(3)工藝設備技術成熟,運行穩定。金屬濾袋除塵器的結構、殼體設計和輔助系統與布袋除塵器相同,在系統建設和運行方面均可參考袋式除塵器,使得生產系統更加穩定可靠。

2.2 脫硝工藝

氧化鋁高溫煅燒煙氣中含有大量的氧化鋁顆粒,氧化鋁顆粒具有硬度高和粒徑小的特點,若氧化鋁煅燒煙氣未經除塵直接進入脫硝裝置,會對脫硝催化劑造成堵塞和磨損,使得催化劑維護頻繁、損耗嚴重[15]。同時,氧化鋁粉末需返回生產系統,煙氣在脫硝過程中接觸催化劑,使得氧化鋁受到污染,對后續生產過程造成影響。因此,氧化鋁高溫煅燒煙氣的脫硝裝置一般設置在除塵裝置之后。

中溫選擇性催化還原法(SCR)脫硝是目前鍋爐煙氣脫硝使用比較普遍的煙氣治理工藝技術,該技術運行溫度一般要求在300℃~420℃[16],若煙氣溫度過高容易發生催化劑燒結;而煙氣溫度過低則無法保證催化劑活性,從而降低脫硝效率,在實際應用中具有一定的局限性。高溫煅燒窯煙氣溫度較低,一般在260℃~290℃左右,因此無法使用中溫SCR脫硝工藝。

為了降低溫度對SCR脫硝工藝的影響,逐漸研發出低溫SCR脫硝催化劑。低溫SCR脫硝技術是催化劑在220℃~300℃之間[15]保持良好的催化活性,還原劑選用液氨、氨水或尿素分解產生的氨氣,煙氣進入脫硝反應器,在催化條件下,煙氣中的NOx被還原,其化學反應式如下:

將低溫SCR脫硝反應器布置在煙氣除塵后,煙氣含塵量大大降低,從而不會對催化劑造成磨損,同時降低催化劑高溫燒結的風險,適用于氧化鋁高溫煅燒窯的煙氣凈化。

2.3 金屬濾袋除塵+低溫SCR脫硝聯合凈化工藝

(1)煙氣溫度較高,且啟停爐煙氣瞬時溫度偏高,煙氣溫度波動大;

(2)煙氣顆粒物主要為氧化鋁,具有一定經濟價值且硬度較高。因此根據煙氣的特點提出了金屬濾袋除塵+低溫SCR脫硝聯合凈化工藝,其工藝流程如圖1所示。

圖1 金屬濾網+低溫SCR工藝在高溫煅燒煙氣凈化中流程示意圖

煙氣首先經過金屬濾袋除塵器,大部分氧化鋁在此被攔截,一方面避免了氧化鋁顆粒磨損SCR脫硝催化劑,另一方面避免催化劑污染氧化鋁產品。除塵后煙氣顆粒物含量≤10mg/m3,進入低溫SCR脫硝工藝,避免催化劑燒結和磨損,降低催化劑更換頻率。整套工藝設備經工業化運行驗證,是穩定的、可靠的,為氧化鋁高溫煅燒煙氣除塵脫硝提供了成熟的凈化工藝系統。

3 實際案例

3.1 煙氣參數

山東某材料公司于2017年對廠內兩臺高溫煅燒窯進行大氣污染物綜合防治改造,高溫煅燒系統煙氣經旋風氣固分離器后,出口煙氣參數如表2所示(單臺窯爐)。

3.2 除塵改造

山東某材料公司環保設計改造要求煙氣出口顆粒物排放濃度≤10mg/m3,由于煙氣溫度過高,且氧化鋁顆粒比電阻較低,顆粒物不易在電場中荷電,將原有電除塵器更換為金屬濾袋除塵器。

本次除塵改造設計除塵效率不低于99.9%,除塵效率定義見公式4-1:

式中:

θ—除塵效率(%);

表2 單臺氧化鋁煅燒回轉窯煙氣參數

表3 金屬濾袋除塵器設備參數

C2—金屬濾袋除塵器的出口煙氣中顆粒物濃度(mg/m3);

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C1—金屬濾袋除塵器的入口煙氣中顆粒物濃度(mg/m3)。

除塵改造將原電除塵器改為金屬濾袋除塵器,改造金屬濾袋除塵器設備參數如表3所示。

金屬濾袋除塵工藝共包括以下部分:

(1)除塵器殼體及煙氣系統:除塵器露天布置,內部設導流板使煙氣均勻進入濾袋,袋區過濾風速小于1m/min,保障煙氣除塵效率。

(2)反吹系統:利用壓縮空氣及脈沖閥進行濾袋反吹,將金屬濾料攔截的氧化鋁粉末吹落至底部灰斗。

(3)輸灰系統:灰斗的容積滿足連續運行8h的集塵量,將氧化鋁粉末收集在除塵器底部,經氣力輸灰系統打回氧化鋁粉倉。

3.3 脫硝設計

本次環保設計改造要求出口NOx排放濃度≤100mg/m3,低溫SCR脫硝系統設置在煙氣除塵后,設計在每臺金屬濾袋除塵器后再新建1套低溫SCR脫硝裝置(整體工程新建2套),脫硝反應器與還原供應系統按照煙氣脫硝效率不低于75%設計,脫硝效率定義見公式4-2:

式中:

η——脫硝效率(%);

C4—低溫SCR反應器的出口煙氣中NOx濃度(mg/m3);

C3—低溫SCR反應器的入口煙氣中NOx濃度(mg/m3)。

脫硝還原劑選用尿素溶液。脫硝工藝共包括以下部分:

(1)SCR反應裝置:低溫SCR反應器安裝在獨立的鋼結構平臺上,煙氣在反應器入口煙道內與噴射的還原劑充分混合進入反應器,與催化劑接觸進行選擇性脫硝反應,達到煙氣凈化的目的。

催化劑按照2+1(兩用一備)設置,由下至上第一層為預留層,催化劑選用低溫SCR催化劑,催化劑模塊的吊裝及設備的吊裝由吊機完成。

(2)還原劑系統:選用尿素作為脫硝還原劑,尿素在溶解罐內用除鹽水制成40%~60%的尿素溶液后送至尿素儲存罐,經分配系統、稀釋系統后定量噴射入反應器煙道內與煙氣進行混合。

(3)吹灰系統:脫硝吹灰器選用聲波吹灰器方式,每臺反應器每一層催化劑布置1臺聲波吹灰器,定時吹掃以確保運行中煙氣和催化劑的充分接觸反應。

山東某材料公司高溫煅燒窯大氣污染物綜合防治改造工程于2018年1月竣工投運,至今煙氣凈化系統運行穩定,無煙氣污染物超標現象,驗證了金屬濾袋除塵+低溫SCR聯合工藝的穩定性和可靠性。

4 結論

在空氣污染形勢日益嚴峻的今天,本文提出了一種工業化應用成熟的金屬濾袋除塵+低溫SCR脫硝聯合煙氣凈化系統,該工藝系統在氧化鋁高溫煅燒窯爐后對煙氣進行凈化,使煙氣顆粒物及NOx均可達標排放。基于山東某材料廠氧化鋁煅燒煙氣凈化案例,對本工藝設備實踐運行表明:金屬濾袋除塵器具有良好的除塵效果,且不易受到煙氣溫度影響;低溫SCR脫硝系統對NOx具有良好的脫除效果,且脫硝系統設置在除塵系統后可有效防止催化劑的磨損,有效降低運行成本。本文所提出的金屬濾袋除塵+低溫SCR脫硝聯合工藝,經實踐運行證明具有良好的煙氣凈化效果,可為氧化鋁高溫煅燒窯煙氣治理減排提供借鑒。

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