工藝因素對青花料發色的影響

包啟富 董偉霞 夏雨薇 陶慶鶴 王遠旭

(景德鎮陶瓷大學材料與工程學院 江西 景德鎮 333001)

元青花瓷(又稱元青花)，即元代生產的青花瓷器。青花瓷產于唐代，盛于元代。成熟的青花瓷出現在元代的景德鎮，紋飾最大特點是構圖豐滿，層次多而不亂。元青花瓷大改傳統瓷器含蓄內斂風格，以鮮明的視覺效果，給人以簡明的快感。以其大氣豪邁氣概和藝術原創精神，將青花繪畫藝術推向頂峰，確立了后世青花瓷的繁榮與長久不衰。

元青花瓷器總體分兩種色調：一種呈灰藍色，較淺淡，一種是深藍色，較艷麗。傳統概念中，呈色灰藍者為國產料，呈藍艷者為進口料。進口青料用于大型、中型或小型元青花上，國產鈷料僅用于中、小型器。青花料可分為兩種：一種是進口鈷料，即蘇麻離青，元代進口鈷料的成分是低錳、高鐵，含硫和砷，無銅和鎳，與唐宋青花、明青花的青料成分都有區別，所繪青花紋飾呈色濃艷深沉，并帶有紫褐色或黑褐色較光潤的斑點，有的黑褐色斑點顯現出“錫光”。另一種為國產青料具有高錳、高鋁特征，所描繪的青花紋飾呈藍灰或藍黑色，見濃淡色階，青料積聚處有藍褐色或黃褐色斑點等特征。無論采用哪一種青花料，都給人一種清澈深沉之感。其呈色是“活”的，在濃艷之處有鮮活的“流動狀”。然而，古代青花原料在加工過程中，除去在粗加工時使用水碓粉碎外，其余均是手工操作。它與使用球磨機和真空練泥機加工出來的現代材料相比較，無論是細度和密度都有明顯差異。因此，筆者分別按照進口鈷料配方和國產青料的化學組成配制了2種青花料，通過模仿古人的手工操作來探討對青花呈色的影響因素。以其能為元代青花仿制奠定一定的基礎。

1 實驗過程

1.1 實驗所用原料

本實驗所用礦物原料的化學組成如表1所示。

表1 礦物原料化學組成(質量%)Tab.1 Chemical composition of mineral raw materials(%)

所用著色氧化物均為工業化學純。

在絹云母質瓷上考察2種不同著色氧化物所制備的青花料如配方1(氧化鈷6、二氧化三鐵9、高嶺土50、石英25、鉀長石10)和配方2(氧化鈷6、二氧化錳12、高嶺土47、石英25、鉀長石10)所示，在煅燒前研磨時間、煅燒后研磨時間在同種坯體上的發色情況，其實驗如表2所示。

表2 青花料配方在煅燒前后研磨時間配方組成Tab.2 Blue and white composition with various mixing time before and after calcined temperature

注：“1.1”為樣品號，1表示煅燒前混料時間為1 h，1表示煅燒后研磨時間為3 h；以此類推。

1.2 實驗工藝流程

準備試片—手磨青花料—畫青花—噴青白釉—燒成。

2 實驗結果及分析

2.1 青白釉對在絹云母質瓷中現代青花呈色的影響

(a)素坯畫青花 (b)未上釉的青花煅燒后 (c)上青白釉煅燒后圖1 現代青花呈現顏色Fig.1 Modern blue and white color

采用現代購買的青花料，直接涂覆于坯體上，從圖1可以看出，當青花未有青白釉遮蓋，其青花未呈現出藍色調，而表現出黑色色調；然而在青白釉的保護下，青花色調色就會顯得過于鮮艷。因此后續的實驗我們對所有的瓷質表面進行涂覆青白釉。

2.2 配方1和配方2青花料對青花呈色的影響

配方1 配方2

圖2配方1和配方2對青花呈色的影響

Fig.2Effectsofcomposition1and2onbuleandwhitecolorofthesamples

煅燒前后研磨時間都相同的情況下，青花料的配方種類不同，會導致發色不同。從圖2中可見，當配方1中著色氧化物為氧化鈷和氧化鐵時，在氧化氣氛下燒成，青花呈色為藍中發黑，色澤較深。當配方2中著色氧化物為氧化鈷和氧化錳時，在相同條件下燒成，青花色調發色較淺，呈現仿古淡藍色。

圖3為配方1和配方2在煅燒前和煅燒后不同研磨時間對青花呈色的影響。

由圖3發色情況可知，當同種青花料、煅燒后研磨時間一致時，煅燒前研磨時間越久，青花發色越明顯，花色也顯得均勻。同理，b、c試片中前3條青花發色狀況也可知煅燒前研磨時間對青花發色的重要性。因此合理的手工混料時間尤為關鍵，在本實驗中煅燒前其研磨時間為3 h。繼續增加手工混料時間會導致青花料與釉產生化學反應，使釉面出現橘皮、鼓泡、針孔現象。

由a、b、c試片對比可知，c試片整體發色較均勻，線條無較大顆粒感，顏色相對清晰自然。可見煅燒后研磨時間越久，青花線條越流暢，呈色最好。但煅燒后研磨時間超過24 h，由于青花料過細，青花料與釉中元素產生化學反應，而破壞青花的呈色效果。因此本實驗中煅燒后研磨時間控制24 h為宜，所制備的青花色澤淡雅。

圖3 配方1和配方2在煅燒前和煅燒后不同研磨時間對青花呈色的影響Fig.3 Effects of composition 1 and 2 with different mixing timebefore calcined and after calcined

在氧化氣氛下青花配方2(氧化錳)發色會淺于青花配方1(氧化鐵)，而還原氣氛下其發色都呈現藍色調，為此對其合成的青花色料進行了XRD分析(如圖4所示)。從圖4可以看出，盡管著色氧化物有所不同，但配方1和配方2中所呈現的晶體種類相同，只是各種晶相的衍射峰強度有所不同，其中配方1晶相強度明顯優于配方2的晶相強度。這也解釋了配方1所呈現的色調深于配方2。這主要是優于配方1中的氧化鈷和氧化鐵含量較高，導致其呈現深色調。而配方2中氧化鈷和氧化錳強度較低，因此使其呈色較淡。

圖4 配方1和配方2所制備青花料樣品的XRD圖

Fig.4XRDpatternsofcomposition1and2withdifferentmixingtimebeforecalcinedandaftercalcined

2.3 紅茶水放置時間和燒成氣氛對青花呈色的影響(見表3)

表3 紅茶水配置青花料所放置時間和燒成氣氛對青花呈色的影響Tab.3 Effects of composition 1 and 2 with red tea stayed at different timeand firing atmosphere on the blue and white color

從表3可知，不同氣氛下青花呈色都不一樣，當在還原氣氛燒成時，配方1與配方2都呈現藍紫色。當采用氧化氣氛燒成時，兩種配方發色較清晰，配方1呈現偏藍黑色調，而配方2呈現便藍紫色調。同時紅茶水的靜置時間為2 d較宜，相比于靜置1 d，青花料發色更強，繼續靜置3 d，青花色調顏色反而變淺，這主要是由于紅茶水具有溶膠特征，且可以使青花料懸浮性好，但隨著紅茶水放置時間越長，紅茶水與青花料顆粒會產生碰撞現象，從而使體系中粒徑增大，因此不利于呈色。

2.4 青白釉釉層厚度對青花呈色的影響(見表4)

表4 青白釉釉層厚度對青花呈色的影響Tab.4 Effects of glaze thickness on the blue and white color

由表4可見，當青白釉層厚度為0.18～0.2 mm時，兩種青花料都呈色不明顯，這主要是釉層太厚所致。當減少釉層厚度為0.15～0.18 mm時，釉呈現黃白色，并能隱約地看到青花所呈現的藍色調。當釉層厚度為0.10～0.15 mm時，兩種青花色調發色純正，都呈現藍色調，其中配方2更加自然流暢。當進一步減小釉層厚度時，釉面呈現不同程度地桔釉和缺釉，同時藍色調向灰黑色調轉變。

3 結論

青花呈色受煅燒前混料時間，煅燒后研磨時間、青花料調配、釉層厚度等影響因素控制。只有在青白釉的覆蓋下，其合適的釉層厚度0.15～0.18 mm，當煅燒前混料時間為3 h，煅燒后研磨時間為24 h,采用還原氣氛燒成，青花色調都呈現不同程度的藍色調，尤其是當著色氧化物為氧化鈷和氧化錳時，其顏色最為仿古流暢，發色最為均勻。

致謝感謝國家自然科學基金項目(51562013)的支持!