研讀滴定曲線“點活”二輪復習

黑龍江 畢占龍 焦玉菲

一輪復習主要強調對所學內容進行系統、完整地梳理，注重基礎，強調知識全面性。二輪復習主要任務是學科內部知識整合，將一輪復習的平面化知識進行立體加工，運用學科內的不同主干知識去分析和解決問題，提高解答學科內綜合測試題的能力。

2018年全國高考化學考試大綱對弱電解質的考查包含：了解溶液pH的含義及其測定方法，能進行pH的簡單計算；理解弱電解質在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數進行相關計算等。在進行二輪復習時，將弱電解質電離、水的電離、鹽的水解等知識融合到滴定曲線中進行復習，下面從常見考點出發，解析對于酸堿中和滴定曲線中的幾個重要節點進行重點考查：

例題：已知常溫下，向20 mL 0.100 0 mol/L CH3COOH溶液中滴入0.100 0 mol/L NaOH溶液，忽略溫度變化，所得曲線如圖所示：

1.若A點pH=3.0：

(1)醋酸的電離度為；

(2)A點由水電離出的c(H+)=；

(3)醋酸的電離平衡常數為；

(4)取A點溶液5 mL稀釋到50 mL，則溶液的pH范圍是；

(5)分別取同體積的A點溶液與pH=3的鹽酸，所能中和氫氧化鈉溶液的體積關系是：醋酸(填“大于”“小于”或“等于”)鹽酸。

【答案】(1)1% (2)1.0×10-11mol·L-1

(4)3.0

【命題方向】A點為起始點，醋酸是弱電解質，可以從微觀弱電解質電離方向考查。

2.若B點pH=4.7：

(1)該點電荷守恒式為；

(2)該點物料守恒式為；

(3)該點導出式為；

(4)溶液中各微粒濃度大小關系為(水除外)；

(5)c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=(寫出精確計算式)。

【答案】(1)c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)

(2)c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)

(3)2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)

(4)c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)

(5)2×(10-4.7-10-9.3) mol·L-1

【解析】B點所加入的NaOH溶液是CH3COOH溶液體積的一半，溶液中溶質由CH3COONa和CH3COOH等量混合組成，呈酸性，所以CH3COOH電離強于CH3COO-水解。(1)B點電荷守恒為c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)；(2)B點物料守恒為c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)；(3)根據(1)(2)兩式消去c(Na+)可得導出式為2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)；(4)電離強于水解，所以c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，c(Na+)是二者的平均值，所以有c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)；

(5)c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2c(H+)-2c(OH-)=2×(10-4.7-10-9.3) mol·L-1。

【命題方向】B點為等量弱酸與弱酸鹽混合，重點判斷溶液酸堿性。又知Ka·Kh=Kw，所以常溫下，若弱酸的電離平衡常數大于10-7，兩者等量混合后電離大于水解，溶液呈酸性，相反呈堿性。

3.若C點加入NaOH溶液的體積為19.88 mL：

(1)C點處各離子濃度大小關系是__________；

(2)由C點數值可求醋酸的電離平衡常數為(要求計算過程)。

【答案】(1)c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)

=1.66×10-5

【解析】(1)C點溶液呈中性，所以c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)；(2)醋酸根離子的濃度與鈉離子的濃度相等，醋酸濃度等于總醋酸濃度減去醋酸根濃度，所以有：

=1.66×10-5。

【命題方向】C點溶液呈中性，可從離子濃度大小及電離平衡常數等方面進行考查。

4.D點pH=8.7：

(1)D點溶液的物料守恒關系式是；

(2)溶液中各微粒濃度大小關系是(水除外)；

(3)溶液中由水電離出的c(H+)=；

(4)求醋酸的電離平衡常數(只列精確數值)。

【答案】(1)c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)

(2)c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)

【命題方向】D點酸堿恰好完全反應，是考查最多的點，結合對水的電離促進、平衡常數、微粒濃度等方面考查，提升學生微觀思維能力。

5.當NaOH溶液加入40 mL時：

(1)該溶液中物料守恒關系式是______；

(2)導出關系式為；

(3)各離子濃度大小關系式是。

【答案】(1)2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)=c(Na+) (2)c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-) (3)c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)

【解析】當NaOH溶液加入40 mL時，溶液中溶質是NaOH與CH3COONa等量混合。(1)該溶液中物料守恒關系式為：2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)=c(Na+)；電荷守恒關系式為c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，結合兩式消去c(Na+)可推導出c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-)；此時溶液中各粒子濃度大小關系式是c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)。

【命題方向】溶液由等量NaOH與CH3COONa混合，恰好與B點呼應，此點呈強堿性，研究透徹使我們的微觀思想得以升華。