吹掃捕集/氣相色譜-質譜法測定地表水中痕量四乙基鉛

胡麗雅

【摘 要】建立了吹掃捕集/氣相色譜-質譜法測定地表水中痕量四乙基鉛的方法。該方法在0.2～5μg/L范圍內線性良好，當取樣體積為10mL時，檢出限和測定下限分別為0.02μg/L和0.08μg/L，水樣平行測定的RSD≤3.8 %，加標回收率為95.0%～100%。實驗結果表明，該方法準確可靠，靈敏度好，且無需有機萃取試劑，適用于地表水中痕量四乙基鉛的檢測分析。

【關鍵詞】四乙基鉛;吹掃捕集;氣質聯(lián)用儀;地表水

中圖分類號： X832 文獻標識碼： A 文章編號： 2095-2457（2019）03-0101-002

DOI：10.19694/j.cnki.issn2095-2457.2019.03.040

Determination of trace tetraethyl lead in surface water by purge and trap gas chromatography-mass spectrometry

HU Li-ya1，2

（1.Shanghai Textile Architectural Design Institute， Shanghai 200060， China;

2.Shanghai Textile Energy Saving & Environmental Protection Center， Shanghai 200082， China）

【Abstract】A method was established for the determination of trace tetraethyl lead in surface water. It showes good linearity when concentration ranged from 0.2μg/L to 5 μg/L. When10 mL of sample volume is used， the method determination limit and the detection limit of tetraethyl lead in surface water is 0.02 μg/L and 0.08 μg/L， respectively.The relative standard deviation（RSD） is no more than 3.8%.The ?recoveries of tetraethyl lead in surface water are 95.0%～100%.These reveal that the present method is reliable，sensitive， as well as organic solvent free， which is suitable for the determination of trace tetraethyl lead in surface water.

【Key words】Tetraethyl lead;Pure and trap;Gas chromatography-mass spectrometry; Surface water

0 前言

四乙基鉛作為一種抗震劑，曾廣泛應用于汽油中。它的揮發(fā)性較強，可通過吸入、食入、皮膚吸收等途徑進入人體，是一種劇烈的神經毒物。常見的水中四乙基鉛的分析方法有：液液萃取-氣相色譜/質譜聯(lián)用法[1]，固相微萃取-氣相色譜/質譜聯(lián)用法[2]，高效液相色譜法[3]，石墨爐原子吸收法[4]等。上述方法通常需要采用大量有機溶劑對水樣進行萃取濃縮，萃取操作繁雜。而吹掃捕集-氣質聯(lián)用法的樣品處理過程可全自動化，靈敏度高，無需有機萃取試劑，具有較高的分離、定性和定量能力。

1 實驗部分

1.1 試劑

甲醇：色譜純;

四乙基鉛標準貯備液：濃度1000mg/L（Absolute Standards， Inc.）;

四乙基鉛標準使用液：用甲醇將四乙基鉛標準貯備液稀釋至10μg/mL;

內標（1，4-二氯苯-d4）標準貯備液：濃度2000μg/mL（o2si）;

內標使用液：用甲醇將內標標準貯備液稀釋至50μg/mL。

1.2 儀器

氣相色譜-質譜儀：Agilent7890B-5977B，色譜柱：HP-5，30m×0.25mm×1.4μm。

吹掃捕集裝置：Tekmar Atomx XYZ。

1.3 儀器條件

1.3.1 吹掃捕集條件

吹掃流量40mL/min，吹掃溫度140℃，預熱時間2min，吹掃時間11min，干吹時間0.5min，預脫附溫度245℃，脫附溫度250℃，脫附時間2min，脫附流量300mL/min，烘烤溫度280℃，烘烤時間0.25min，傳輸線溫度200℃。

1.3.2 色譜條件

載氣為氦氣，恒定柱流量1.0mL/min;程序升溫，初始溫度40℃（保持1min），以15℃/min至200℃（保持1min）;進樣口溫度250℃，接口溫度250℃;不分流進樣。

1.3.3 質譜條件

EI電離方式，電離能70eV，離子源溫度230℃，四級桿溫度150℃，選擇離子掃描（SIM）方式，四乙基鉛定量離子m/z=237，定性離子m/z=208、295;內標1，4-二氯苯-d4定量離子m/z=150，定性離子m/z=78、152;溶劑延遲時間4.8min。

2 結果與討論

2.1 標準曲線

配制濃度為0.20μg/L，0.50μg/L，1.00μg/L，2.00μg/L，5.00μg/L的四乙基鉛標準溶液，分別取40mL標準溶液于進樣瓶中，加入800μL甲醇和5μL 濃度為50μg/mL的內標溶液，按照儀器分析條件，從低濃度到高濃度依次測定，記錄四乙基鉛和1，4-二氯苯-d4的保留時間及定量離子的響應值。經測定計算，四乙基鉛相對響應因子的RSD為2.8%。

定量計算采用平均相對響應因子法，樣品中四乙基鉛的質量濃度ρx按照下式進行計算：

2.2 檢出限

分別測定7個濃度為0.2μg/L的四乙基鉛標準溶液，計算標準偏差s為0.007μg/L。按照方法檢出限MDL=t（n-1，0.99）×s計算，當n=7，置信度為99%時，t值取3.143，則四乙基鉛的方法檢出限為0.02μg/L。以4倍檢出限作為方法測定下限，則測定下限為0.08μg/L。

2.3 精密度

用濃度為10μg/mL的四乙基鉛標準使用液加入到地表水樣品1中，配制7個濃度為0.2 μg/L的待測液，按照樣品分析步驟進行分析，樣品的平均值、標準偏差、相對標準偏差等各項參數(shù)如表1所示。

用濃度為10μg/mL的四乙基鉛標準使用液加入到地表水樣品2中，配制7個1.0μg/L的待測液，按照樣品分析步驟進行分析。按照樣品分析步驟進行分析，樣品的平均值、標準偏差、相對標準偏差等各項參數(shù)如表2所示。

2.4 準確度

取濃度為 10μg/mL的四乙基鉛標準使用液分別加標于地表水樣品1和地表水樣品2中，地表水樣品1的理論加標量為 0.3μg/L，地表水樣品2的理論加標量為1.0μg/L。按照樣品分析步驟進行分析，地表水和廢水樣品的加標回收率結果如表3所示。

3 結論

吹掃捕集-氣相色譜/質譜法測定水中痕量四乙基鉛具有方法靈敏，精密度和準確度高的優(yōu)點。該法在0.2～5μg/L范圍內線性良好，當取樣體積為10mL時，檢出限和測定下限分別為0.02μg/L和0.08μg/L，水樣平行測定的RSD≤3.8%，加標回收率為95.0%～100%，值得在環(huán)境水體四乙基鉛的監(jiān)測中推廣應用。

【參考文獻】

[1]胡文凌，葉朝霞，龐明，李蕾，李莉.分散液液微萃取-氣相色譜/質譜聯(lián)用法測定飲用水源水中的四乙基鉛[J].中國環(huán)境監(jiān)測，2011，27（4）：57-60.

[2]葉偉紅，張睿，潘荷芳，劉勁松，孫曉慧，王成.固相微萃取氣質聯(lián)用法測定地表水中四乙基鉛[J].質譜學報，2013，34（4）：233-238.

[3]李世榮，呂鸝，婁濤，楊華，文新宇，高效液相色譜法測定地表水中四乙基鉛[J].中國環(huán)境監(jiān)測，2012，（4）：95-97.

[4]彭利，羅鈺，朱奕，許雄飛，丁慶云，石墨爐原子吸收法測定環(huán)境水樣中四乙基鉛的方法探討[J].中國環(huán)境監(jiān)測，2009，（6）：46-49.