高生偉 徐婧文 王恒強 初偉 許浩偉 張錫波
1中石化勝利油田分公司孤島采油廠
2中南大學材料學院
3勝利油田勝利化工有限責任公司
孤島油田在多年的注聚、熱采開發過程中,由于聚合物、硫化氫、二氧化碳、溶解氧及細菌等多種成分綜合作用,管線出現嚴重的腐蝕、結垢,造成污水管線堵塞,使聯合站處理后的污水在注水系統中水質不穩定。孤島采油廠污水支干線共269條,累計長度216 km,平均壓力損失0.74 MPa/km。結合采油廠水質化驗情況,30條檢測線水質合格率僅為43.3%,有17條檢測線水質檢測不合格。沿程水質污染是污水管線堵塞的主要因素之一,堵塞導致污水外輸管線壓力升高,壓降損失增大[1],這些問題給油田的開發帶來困難。
目前常用的管線清垢解堵方法主要分為化學法和物理法兩大類。化學法常常是采用強酸對堵塞管線進行清洗,具有速度快、清洗效果好的優點[2],但同時易造成管線穿孔,產生硫化氫等危害氣體。物理法一是采用高壓水射流,對管道內表面污垢進行高壓水射流剝離清洗,具有速度快、施工復雜的特點;物理法二是采用物理投球方法,具有清洗效果好,但操作繁瑣,需要多處開孔的特點。
將管線結垢進行人工分層,分為管芯結垢和管壁結垢(圖1)。垢樣烘干狀態如圖2所示,發現結垢物中有機成分較高,無機成分低(表1)。
從污水管線堵塞物組分分析可以看出:管壁堵塞物除去水分和油后,固體堵塞物以酸可溶物為主,堵塞物主要包括鐵銹、碳酸鹽類,堵塞物較松散;管芯堵塞物在除油烘干后呈黑色,且結垢酸溶過程中產生較大刺鼻的硫化氫氣味,表明結垢物中含有由SRB菌代謝產物反應產生的硫化亞鐵(表2、表3)。

圖1 管線結垢Fig.1 Pipeline scale

圖2 垢樣烘干狀態Fig.2 Over-dried state of scale samples

表1 堵塞物組分的質量分數Tab.1 Analysis of blockage composition %

表2 污水水質及結垢趨勢分析Tab.2 Analysis of sewage water quality and scaling trend

表3 各污水站外輸污水含油、懸浮物、聚合物含量Tab.3 Contents of oil,suspended solids and polymers in sewage stations
結垢原因分析:
(1)Ca2+、Mg2+對管線結垢堵塞影響分析(表2)。各污水站礦化度在6 000 mg/L左右,水樣有一定的結垢趨勢,但Mg2+、Ca2+濃度不高,因此碳酸鈣、碳酸鎂型垢不多。在水溫45℃左右時有輕微結垢趨勢[3],結垢現象不明顯。
(2)外輸污水含油及懸浮物、含聚合物對管線結垢堵塞影響(表3)。外輸污水中含有懸浮物,在注水過程中受壓力、流速、管線損耗等因素影響[4],懸浮物聚集沉降,易在管壁附著造成管線結垢堵塞,而外輸污水中含油更有利于懸浮物的聚集沉積,含油和懸浮物加重了堵塞物的聚集[5]。污水含聚合物促進油滴、懸浮物等吸附聚集堵塞,殘余聚合物會與水中的微小油滴、懸浮物、碳酸鹽(FeCO3、CaCO3)、結垢產物聚集,吸附沉積在管壁,形成堵塞[6],而且殘余聚合物多為陰離子聚合物,易與部分陽離子型水處理劑反應,降低處理劑作用,產生絮凝沉淀物。
(3)外輸污水細菌含量及腐蝕速率影響分析(表4)。對各聯合站外輸污水中SRB菌、TGB菌及鐵細菌進行全檢測,發現細菌含量高,細菌在沿程代謝產生大量代謝產物,細菌代謝產物不僅加重了對金屬的腐蝕[7],而且代謝產物硫化亞鐵還能導致管線及地層堵塞、水質變差等。

表4 外輸污水細菌含量檢測Tab.4 Detection of bacterial content in sewage transportation
從以上分析可知,一方面污水中聚合物含量高,陰離子HPAM與加入藥劑反應生成分子聚集體,與水相中油滴、懸浮物及細菌代謝產物聚成絮團,在管壁不斷沉積堵塞污水管網;另一方面腐蝕、細菌造成水中不穩定物質鐵離子、硫化物等含量增加,不穩定物質生成沉淀進一步影響水質穩定性,同時管道及構筑物中的腐蝕產物和結垢也造成了系統堵塞。
部分管線堵塞物中硫化物含量偏高,常規清垢解堵劑易產生硫化氫氣體,現場施工存在安全隱患[8]。針對現場污水管線中的堵塞物,優選反應溫和的有機酸復配滲透劑、清洗劑、緩蝕劑、起泡劑形成新型化學清垢解堵劑配方(表5)。

表5 新型化學清垢解堵劑配方Tab.5 New formulation of chemical scale removal and plugging agent
清垢解堵劑配方主要是針對以油泥、聚合物堵塞為主的堵塞物,以軟化剝離、攜帶結垢堵塞物為主,除垢反應溫和,能夠快速清洗油泥,軟化硬垢。室內選取堵塞嚴重的孤五聯—孤南注污水管線結垢堵塞物進行清垢解堵評價。
實驗條件:室溫,100 g藥劑+100 g垢,反應時間2 h。
室內對結垢進行溶垢實驗,反應溫和,處理2 h后油污基本溶解,殘留物為少量無機垢,可分散軟化排出[9],溶垢率達93%。
為驗證清垢解堵劑對管線的腐蝕性,按照石油天然氣行業標準SY/T 5405—1996《酸化作用緩蝕劑性能試驗方法及評價指標》,采用試片矢量法,在常壓和60℃時將A3試片放入按照質量比1∶3稀釋的清垢解堵劑溶液中,至預定反應時間后取出,清洗、干燥后稱重,測得其腐蝕速率為0.015g/(m2·h),遠小于指標要求8 g/(m2·h)。新型清垢解堵劑清洗過程中未產生硫化氫等有毒有害氣體,符合管線安全施工作業條件,可以實施在線清洗,不影響現場平穩生產。
針對部分聯合站的污水外輸管線堵塞嚴重、壓力高、外輸量下降,嚴重影響注水系統平穩生產的問題,選取堵塞嚴重的孤五聯—孤南注污水外輸管線開展清垢解堵試驗。試驗中通過離心泵將新型清垢解堵劑分段泵入處理管線,藥劑充分反應后恢復污水外輸去除管線堵塞物,反應物回收至廢液罐沉降處理[10]。
孤五聯—孤南注污水外輸管線規格為0.35 m×2.0 km,其外輸污水量為16 000 m3/d,污水外輸管線采用“一用一備”模式運行,根據現場需求配備新型清垢解堵劑18 t,用污水稀釋至100 m3,利用離心泵分三段塞將80 m3清垢解堵劑泵入污水管線,反應3 h后再注入20 m3清垢解堵劑,后恢復污水外輸。
孤五聯—孤南注污水管線恢復污水外輸后,在外輸污水壓力0.42 MPa的條件下,外輸水流量從360 m3/h增加到550 m3/h,增加53%,恢復至投產初期流量的90%以上,達到了施工設計要求。
(1)通過對管線結垢堵塞物組分和管線結垢堵塞原因進行分析,一方面污水中聚合物含量高,與油滴、懸浮物及細菌代謝產物在管壁不斷沉積沉淀堵塞污水管線;另一方面腐蝕、細菌造成不穩定物質生成,同時管道及構筑物中的腐蝕產物和結垢也造成系統堵塞。
(2)通過結垢成分分析,優選反應溫和的有機酸進行復配,優化配方形成一套新型化學清垢解堵劑體系,能夠快速清洗油泥,軟化硬垢,清洗效率達到90%以上。選取堵塞嚴重的孤五聯—孤南注污水外輸管線開展現場試驗,解堵效果顯著,有廣闊的推廣應用價值。