鄰氰基對硝基苯胺合成路線的改進

丁興成，陶彬彬，秦漢鋒，何江偉，陳 清，李家琪

（浙江閏土股份有限公司，浙江紹興 312000）

2-氰基-4-硝基苯胺（C7H5N3O2）又稱鄰氰基對硝基苯胺，熔點為204～207 ℃[1]，在常溫常壓下為淡黃色粉末，結(jié)構(gòu)式如下：

鄰氰基對硝基苯胺是一種重要的染料中間體，可作為重氮組分生產(chǎn)分散紅玉SE-GFL、分散大紅SFL、分散藍SE-2R、分散艷紫S-R等多種高溫或中溫型分散染料[2]；以它為原料，還可以生產(chǎn)2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺、3-氨基-5-硝基-2,1-苯并異噻唑等重要的染料中間體[3]。因此，研究開發(fā)鄰氰基對硝基苯胺的合成方法具有顯著的經(jīng)濟效益。

目前報道的鄰氰基對硝基苯胺的主要合成方法：（1）以鄰氯對硝基苯胺為原料，在溶劑中用氰化亞銅直接取代氯基。該路線條件苛刻，用料毒害性大，后處理復(fù)雜[4]18。（2）以鄰氯苯甲醛為原料，經(jīng)過硝化生成鄰氯對硝基苯甲醛，再與鹽酸羥胺縮合生成鄰氯苯甲醛肟，再經(jīng)乙酸酐脫水生成鄰氰基對硝基氯苯，最后氨化。該路線步驟較多，流程較長，較為復(fù)雜[4]19。（3）以多種路線合成中間體鄰氯苯腈，直接以鄰氯苯腈為原料進行硝化、氨化。該路線流程短，條件相對溫和，參考意義較大[4]19。

目前工業(yè)生產(chǎn)鄰氰基對硝基苯胺的主流方法是以鄰氯甲苯為原料，通過催化、氨氧化生成鄰氯苯腈，再經(jīng)硝化反應(yīng)和氨化（氨解）反應(yīng)制得鄰氰基對硝基苯胺。其中催化劑以硅膠為載體，以鉬酸銨、釩酸銨和磷酸為原料制備，400℃煅燒5 h得Mo12V3P0.2的氧化物，氣體混合物于380℃通過催化劑，接觸時間 6 s，可制取鄰氯苯腈，轉(zhuǎn)化率為 80%[4]20。氨氧化反……