電感耦合等離子體質譜法測定枸杞籽油中的重金屬元素

馬雪梅 ，蔣 媛 ，馬桂娟 *

(1.寧夏食品檢測研究院；2.寧夏大學農學院，寧夏銀川 750001)

枸杞籽作為枸杞深加工的主要產物，含有孕育生命生長發育的豐富而全面的生物活性物質。枸杞籽油是以枸杞籽為原料，利用現代化萃取技術提取，有效的保留了枸杞的多種功能成分，具備很高的營養價值和經濟價值。與傳統提油的方式相比，超臨界CO2萃取無化學溶劑殘留，避免了萃取物在高溫下熱劣化，降低油的過氧化值和酸價，能顯著減少營養成分的損失，工藝簡單，萃取劑無毒[1]。目前，超臨界CO2已成為一種最常用的有機物萃取劑。但無論是經傳統工藝提取，還是超臨界CO2技術提取得到的枸杞籽油中，均存在污染物超標的問題。

隨著工業的發展，重金屬污染已無處不在，生產中排放的廢水、廢氣、廢渣中的無機元素不可避免進入土壤、地下水和地表水；化肥、農藥中也含有微量的重金屬元素，它們通過土壤中遷移到植物體中，從而進入到植物油中[2]。已有較多研究表明，枸杞種植的土壤不同程度的受到重金屬侵害，枸杞鮮果及其加工產品中存在重金屬殘留的問題，齊國亮等利用電感耦合等離子體質譜儀（ICP-MS）對全國6個寧夏枸杞主產區的土壤和枸杞果中的10種重金屬元素進行測定和比較，發現6個主產區的土壤和果實均受到了不同程度的重金屬污染，且各地區的重金屬分布存在差異。枸杞籽油在生產、加工、貯存與運輸過程中均可能受到重金屬離子的污染。若人們長期食用重金屬離子超標的植物油，則會使重金屬離子逐漸沉積于體內消化系統中，產生急性慢性毒性，嚴重影響人體健康[4]。目前，國內還沒有專門針對枸杞籽油中重金屬污染現狀的研究。因此，本文通過分析市售多批枸杞籽油中重金屬的含量，了解目前枸杞籽油中重金屬污染情況，對評估枸杞籽油的質量提供依據，同時為枸杞籽油相關標準的制定提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料和試劑

市售枸杞籽油膠丸。

鉻（Cr）、錳（Mn）、鐵（Fe）、鎳（Ni）、銅（Cu）、鋅（Zn）、砷（As）、鎘（Cd）、錫（Sn）、鋇（Ba）、鉛（Pb）對照品溶液購自：國家標準物質中心；硝酸（優級純）；過氧化氫；超純水。電感耦合等離子體質譜儀（ICP-MS，美國安捷倫7700e），多功能消解儀（意大利邁爾斯通公司，UltraCLAVE4）。

1.2 實驗方法

1.2.1 微波消解 準確稱取0.2g樣品，精確至0.001g，放入PTFE材質的微波消化管中，在其中加入1.0mL雙氧水和3.0mLHNO3，按照微波化學平臺設定好的程序加熱消解（詳見表1）。樣品消解完畢后冷卻至室溫，用超純水定容至50mL塑料瓶中，混勻備用[5]。

表1 微波消解條件

1.2.2 ICP-MS工作條件 RF功率：1550W，采樣深度：7mm，霧化室溫度 2℃，采樣錐：Ni錐，截取錐 Ni錐，內標元素：Li；Sc；Bi；Ge；Re；Rh；Y；In，等離子氣體流量：15L/min，輔助氣流量：1 L/min，補償稀釋氣：L/min，氬氣氣壓：600MPa。

2 結果與分析

2.1 不同種類的金屬元素的加標回收率

試驗中向樣品中加入標準物質，同樣品一起經高通量微波消解后上機測定，并計算回收率，結果見表2。由表2可以看出，各金屬元素的回收率均在96.4%～111%，說明該方法可靠。

表2 不同種類的重金屬元素的加標回收率

2.2 樣品中重金屬的含量

由表 3 可以看出，鉻（Cr）、錳（Mn）、鎳（Ni）、銅（Cu）、鋅（Zn）、鎘（Cd）、錫（Sn）、鋇（Ba）均未檢出，高有害性重金屬元素砷（As）、鉛(Pb)雖有檢出，但其含量均在定量限附近且均低于國家規定的重金屬限量[6]。

表3 重金屬元素含量(單位：mg/kg)

3 結論與討論

由實驗結果可以看出，枸杞籽油中重金屬的含量指標均能符合現行國家相關標準，枸杞籽油總體質量現狀良好。本試驗結果也可為枸杞籽油的安全生產和重金屬限量標準制定提供一定的參考依據。值得一提的是本實驗所用到的高通量微波消解系統，能夠同時處理40個樣品，極大地縮短了樣品消解的時間，實驗操作簡單，為食品快速檢測提供了強有力的支撐。