滇產(chǎn)蒼耳子中重金屬含量測定

陳麗元，陳志松，鄒 敏，吳 暉

（昆明醫(yī)科大學第一附屬醫(yī)院，昆明 650000）

蒼耳子為菊科蒼耳屬植物蒼耳（Xanthium sibiricumPatr.）成熟干燥帶總苞的果實，廣泛分布于全國各地，資源極為豐富〔1〕。其主要成分為蒼耳子苷、生物堿、脂肪油、揮發(fā)油、樹脂、蛋白質(zhì)等〔2〕，具有散風除濕，通鼻竅功效，主治風寒頭痛，鼻淵流涕，風疹瘙癢，濕痹拘攣，為鼻科、風濕病科和皮膚科常用藥。近年來，重金屬污染事件屢見不鮮，在中藥材中重金屬是其重要的污染物之一，重金屬的存在不僅使藥材的質(zhì)量下降，而且擾亂人體的正常生理功能，導致各種疾病的發(fā)生。對于常用中藥蒼耳子，在2015年版《中華人民共和國藥典》中對其性狀、顯微、水分、灰分、有效成分含量進行檢測，但尚未擬定蒼耳子藥材重金屬限量檢測，因此研究其重金屬含量就顯得極為必要。本研究采用原子熒光光譜法測定云南大理、保山、昆明、文山、昭通、普洱、玉溪、臨滄8個地區(qū)蒼耳子中砷（As）、汞（Hg）、鎘（Cd）、鉛（Pb）的含量〔3-6〕，探究8個地區(qū)蒼耳子中4種重金屬的含量差異，為滇產(chǎn)蒼耳子的藥用安全提供指標，指導其藥材的規(guī)范化種植，促進滇產(chǎn)蒼耳子藥用資源可持續(xù)發(fā)展。

1 實驗內(nèi)容

1.1 儀器與材料

1.1.1 儀器 AFS-3100原子熒光光度計（北京科創(chuàng)海光儀器有限公司）；EH35B型電熱板（北京萊伯泰科儀器有限公司）；Cd、Pb、Hg、As空心陰極燈（北京有色金屬研究總院）；KL-UP-UV-20艾柯超純水機（成都唐氏康寧科技發(fā)展有限公司）。

1.1.2 實驗材料 云南省8個地區(qū)所得蒼耳子經(jīng)大理大學藥學與化學學院生藥學教研室高級實驗師楊月娥老師鑒定為蒼耳子。見表1。干燥、粉碎，過60目篩，于密封袋保存，備用。

表1 樣品來源

1.1.3 試劑 標準品：As標準儲備液（1 000 ug∕L）、Pb標準儲備液（500 mg∕L）、Cd標準儲備液（100 mg∕L）、Hg標準儲備液（1 000 ug∕L）。

其他試劑：鹽酸、硝酸、高氯酸、硼氫化鉀、鐵氫化鉀、氫氧化鉀、草酸、重鉻酸鉀、硫脲、抗壞血酸均為分析純。實驗用水為超純水（電阻率為18.25 MΩ·cm）。

1.1.4 儀器工作條件 儀器工作條件參數(shù)見表2。

表2 儀器工作條件參數(shù)

1.2 實驗方法

1.2.1 樣品的前處理 As、Hg的前處理方法：將樣品準確稱取0.500 0 g，加入15 mL混酸（高氯酸：硝酸=1：4），于230℃電熱板上進行硝化，待燒杯中白煙冒盡，則加入超純水（少量多次）趕酸，直至剩余溶液清亮。同法制備2份空白對照。

Pb、Cd的前處理方法：將樣品準確稱取0.500 0 g，加入15 mL混酸（高氯酸：硝酸=1：4），于230℃電熱板上進行硝化，待燒杯中白煙冒盡，則加入超純水（少量多次）趕酸，直至剩余溶液蒸干。同法制備2份空白對照。

1.2.2 樣品的轉(zhuǎn)移 As元素的轉(zhuǎn)移：于25 mL比色管中加入10 mL還原劑（5%抗壞血酸+5%硫脲），用4 mol∕L鹽酸將前處理的As樣品轉(zhuǎn)移至比色管中，定容搖勻，待測。

Hg元素的轉(zhuǎn)移：于25 mL比色管中加入2.5 mL 50%硝酸，用超純水將前處理的Hg樣品轉(zhuǎn)移至比色管中，定容搖勻，待測。

Cd元素的轉(zhuǎn)移：用0.25 mol∕L鹽酸將前處理的Cd樣品轉(zhuǎn)移至25 mL比色管中，定容搖勻，待測。

Pb元素的轉(zhuǎn)移：于25 mL比色管中加入2.5 mL 20%鹽酸與5 mL 10%K3Fe（CN）6和2%草酸混合液，用超純水將前處理的Pb樣品轉(zhuǎn)移至比色管中，定容搖勻，待測。

2 結(jié)果

2.1 標準曲線的繪制精確量取Hg、As、Cd、Pb標準儲備液，分別配制各個元素的一系列標準濃度，再在表1的工作條件下進行測定，得各個元素熒光強度及其線性回歸方程，實驗所得相關(guān)系數(shù)r≥0.999 2。見表3。

表3 標準曲線線性回歸方程

2.2 精密度試驗取各個元素的同一標準溶液，按照各元素的測定方法及工作條件重復測定9次。見表4。

表4 精密度實驗結(jié)果（n=9，%）

2.3 加樣回收試驗精密稱取各個樣品0.500 0 g，分別精確加入各個重金屬的對照品溶液，測定各個元素的加樣回收率，測定條件依照表1中的儀器工作條件進行測定，4種重金屬元素的回收率在100.12%～100.57%之間。見表5。

表5 回收率實驗結(jié)果（n=9）

2.4 重復性試驗分別對云南省8個地區(qū)蒼耳子中的As、Hg、Pb、Cd 4種重金屬進行含量測定，每個樣品重復9次平行實驗，并計算RSD＜5%。見表6。

表6 重復性試驗結(jié)果（n=9，%）

2.5 樣品測定結(jié)果每個樣品精確稱取9份，每份0.500 0 g，根據(jù)實驗方法對樣品進行處理，再按照表1的工作條件對各樣品進行測定，得8個地區(qū)蒼耳子重金屬含量。見表7。

表7 云南省8個地區(qū)蒼耳子的重金屬含量（mg∕kg）

3 討論

2015年版《中華人民共和國藥典》一部規(guī)定蒼耳子的服用量為3～10 g以及中藥材攝入量為總攝入量的10%計（2015年版《中華人民共和國藥典》四部9302中藥有害殘留物限量制定指導原則），換算即為：Pb≤2.1 mg∕kg，Cd≤0.6 mg∕kg，Hg≤0.14 mg∕kg，As≤1.3 mg∕kg。同時《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準》中規(guī)定的重金屬限量標準為As≤5.0 mg∕kg，Hg≤0.2 mg∕kg，Cd≤ 0.3 mg∕kg，Pb≤ 5.0 mg∕kg，則由表7中所得數(shù)據(jù)可知云南省8個地區(qū)蒼耳子的4種重金屬含量均未超標，這為滇產(chǎn)蒼耳子種植提供了科學依據(jù)。

近幾年，中藥材越來越受到人們的關(guān)注，越來越多的人使用中藥治療或保健，從而人們十分關(guān)注中藥的質(zhì)量問題。在中藥材中，由于各個中藥成分的含量差異較大、農(nóng)藥殘留及重金屬污染等問題使得中藥質(zhì)量一度堪憂。而重金屬污染則是中藥質(zhì)量下降的重要原因之一，同時，重金屬的含量也是評價中藥材優(yōu)質(zhì)分級的重要衡量指標之一。對于常用中藥材蒼耳子而言，在2015年版《中華人民共和國藥典》中對其性狀、顯微、水分、灰分、有效成分含量進行檢測，但尚未擬定蒼耳子藥材重金屬限量檢測，因此，檢測其重金屬含量就顯得極為必要。

通過測定結(jié)果，不難看出云南省8個地區(qū)的蒼耳子皆符合《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標準》和2015年版《中華人民共和國藥典》，供樣品中的4種重金屬As、Hg、Pb、Cd都低于限定值，所以云南省8個地區(qū)的蒼耳子皆為安全藥用中藥材。同時也為滇產(chǎn)蒼耳子的優(yōu)質(zhì)分級管理提供基礎性依據(jù)，進而完善現(xiàn)代方法評價內(nèi)容。

在所測云南省8個地區(qū)的蒼耳子中，玉溪地區(qū)的蒼耳子中As的含量比其他7個地區(qū)高，保山地區(qū)的蒼耳子中Hg的含量較其他地區(qū)較高，普洱地區(qū)蒼耳子的Cd含量高于其他地區(qū)。顯示各地區(qū)蒼耳子對重金屬的富集側(cè)重不同，這與當?shù)赝寥兰八从嘘P(guān)，因此今后將對于云南省這8個地區(qū)的土壤及水源進行一些試驗研究，探討各地區(qū)重金屬集聚特性。