兒童玩具“水晶泥”質(zhì)量安全風(fēng)險監(jiān)測分析

文丨牛聰敏 張彭 吳曉燕 于坤 李濤

“水晶泥”，又稱“史萊姆”泥，是英文“粘液（slime）”的音譯。是一種具有可塑性的可反復(fù)塑形的果凍狀玩具，有盒裝或袋裝成品和可調(diào)配的原材料裝兩種產(chǎn)品分類，由于其原料無色、可塑性強，可以加入各種香精、色素或裝飾品使得其規(guī)格多變，加上購入成本低等原因在低齡兒童和小學(xué)生之間非常流行。

最近江蘇宿遷一名12歲小學(xué)生因誤食水晶泥中毒入院；廣州一名8歲女孩和一名1歲男孩，也因誤用裝過水晶泥材料的杯子喝水而出現(xiàn)嘔吐等不適癥狀。水晶泥中毒事件，給社會敲響了警鐘。本次風(fēng)險監(jiān)測目的在于檢測“水晶泥”中硼砂含量。

由于“水晶泥”行業(yè)門檻低，生產(chǎn)企業(yè)中既有注冊資金幾百萬的文具玩具生產(chǎn)廠家，也有難以查到具體公司信息的小廠家，甚至產(chǎn)品上完全沒有任何標(biāo)識和生產(chǎn)企業(yè)信息的“三無產(chǎn)品”也普遍存在，導(dǎo)致生產(chǎn)企業(yè)數(shù)據(jù)難以統(tǒng)計。

首先“水晶泥”生產(chǎn)設(shè)備成本低，只需投入數(shù)萬元即可實現(xiàn)自動化生產(chǎn)灌裝，其次原料成本低，制作工藝簡單，主要原料聚乙烯醇（PVA）每噸約10000元，硼砂每噸3000元左右，制作比例約為PVA：硼砂：水=10：1：200。每盒成本不足0.20元。

市場上“水晶泥”直接面對小學(xué)生等低齡消費群體，對產(chǎn)品質(zhì)量辨別能力不足，而網(wǎng)絡(luò)購物過程中人們往往更重視產(chǎn)品的使用性、可玩性而忽略產(chǎn)品的質(zhì)量安全導(dǎo)致“水晶泥”市場混亂。

本次風(fēng)險監(jiān)測的風(fēng)險點分析

“水晶泥”樣品外包裝上標(biāo)注的主要成分為：純凈水、PVC、保濕劑、色素、PP/PET、卡松、環(huán)保樹脂材料等，并未提到含有硼砂。但是調(diào)配水晶泥的原材料中的一個主要原料就是硼砂水，且最近發(fā)生的“水晶泥”安全衛(wèi)生事件均為硼砂中毒。據(jù)了解“水晶泥”的原理為聚乙烯醇（PVA）的羥基與硼砂水解后形成的B(OH)4-反應(yīng)形成硼酸酯鍵，這是一種可逆反應(yīng)，這種化學(xué)鍵在人類可以感知的范圍內(nèi)不停地發(fā)生斷開和重新結(jié)合的過程，所以形成了半液態(tài)的凝膠。

歐盟玩具標(biāo)準(zhǔn)EN71-3-2013對液體或粘性玩具材料的硼規(guī)定了＜300mg/kg的遷移量限值。而我國玩具標(biāo)準(zhǔn)中 GB 6675.4-2014《玩具安全 第四部分 特定元素的遷移》只對銻( S b )、砷(As) 、鋇(Ba) 、鎘(Cd) 、鉻(Cr) 、鉛(Pb)、汞(Hg)、硒(Se)八大重金屬的最高可溶含量進行要求。而市售“水晶泥”執(zhí)行的標(biāo)準(zhǔn)均為我國玩具標(biāo)準(zhǔn)GB6675-2014《玩具安全》。

水晶泥中的硼砂通過以下渠道可能被人體吸收：

一是硼酸酯鍵在酸性條件下不穩(wěn)定，在堿性條件下穩(wěn)定的特性導(dǎo)致兒童在反復(fù)接觸水晶泥的過程中極易使水晶泥中的硼砂成分沾在皮膚上。而且水晶泥質(zhì)地黏軟，極易粘在皮膚上。孩子們用手接觸加有硼砂的水晶泥，有可能會發(fā)生一些皮膚的過敏反應(yīng)，這是比較輕的皮膚過敏反應(yīng)；如果長期接觸，硼砂就有可能經(jīng)過皮膚吸收到體內(nèi)，在體內(nèi)會造成一定的蓄積，硼砂在人體內(nèi)被吸收較快，但從體內(nèi)代謝出去的過程較慢，盡管皮膚吸收比食用吸收慢很多，但是引發(fā)的后果也不容小覷。

二是兒童在玩“水晶泥”的過程中，如果皮膚破損，接觸硼砂以后，進入體內(nèi)會更快，發(fā)生毒副作用的時間也會更快一些。

三是兒童自控力比較差，衛(wèi)生意識也相對較差，玩完“水晶泥”不注意清潔或清潔不徹底會導(dǎo)致硼砂跟著食物進入到體內(nèi)。

四是可調(diào)配的“水晶泥”原材料產(chǎn)品中，硼砂水作為主要原料調(diào)節(jié)“水晶泥”的柔韌性，調(diào)配過程中硼砂水使用過多或濺出甚至誤飲都有可能導(dǎo)致硼砂直接接觸人體。最近出現(xiàn)的案例中就有一起是誤用裝過“水晶泥”的杯子飲水。

如果是誤服的話，因為劑量比較大，在胃酸的作用下，會產(chǎn)生硼酸，硼酸有蓄存性的，在體內(nèi)如果長期地大量地蓄積的話，會影響消化酶的作用，就妨礙營養(yǎng)物質(zhì)的吸收，導(dǎo)致出現(xiàn)消化不良，還有體重下降，惡心嘔吐，還有腹痛腹瀉等這樣胃腸道的癥狀。嚴(yán)重的還會出現(xiàn)神經(jīng)系統(tǒng)的一些癥狀，甚至昏迷、休克，到循環(huán)衰竭，導(dǎo)致人的死亡。

硼砂的成人中毒劑量為1-3克，成人致死量為15-20克，嬰兒致死量僅為2-5克。我國《食品衛(wèi)生法》和《食品添加劑衛(wèi)生管理辦法》，明令禁止硼砂作為食品添加劑使用。

采樣及檢驗依據(jù)

一、采樣方案

本次風(fēng)險監(jiān)測采樣地點來自學(xué)校周邊文具店、玩具店和網(wǎng)絡(luò)店鋪，購買了來自山東、深圳、金華等地生產(chǎn)的14批次“水晶泥”，部分屬于“三無”產(chǎn)品難以查到生產(chǎn)企業(yè)等關(guān)鍵信息。

二、測試項目檢測方法和依據(jù)

表1 檢驗項目、檢驗依據(jù)

結(jié)果與數(shù)據(jù)分析

一、總體評價與分析

本次風(fēng)險檢測從網(wǎng)絡(luò)、學(xué)校周邊等兒童易獲得“水晶泥”的渠道購得山東博智文具有限公司等廠家生產(chǎn)的水晶泥14批次，硼砂檢出率為100%，檢出量在3.9g/kg—8.2g/kg之間，比歐盟玩具標(biāo)準(zhǔn)對液體或粘性玩具材料的硼規(guī)定的＜300mg/kg的遷移量限值超出了12-26倍。(見表2)

表2 樣品硼含量與歐盟標(biāo)準(zhǔn)第一二類標(biāo)準(zhǔn)對比

二、項目檢測分析

全部樣品硼檢驗超出歐盟玩具標(biāo)準(zhǔn)限量是由于硼砂是“水晶泥”的主要生產(chǎn)原料，“水晶泥”的可塑性也主要來源于硼酸酯鍵形成的可逆反應(yīng)，除非找到可以替代硼砂的其他原料生產(chǎn)“水晶泥”，否則無法改變“水晶泥”中硼絕大部分含量超標(biāo)的現(xiàn)狀。

近幾年監(jiān)督抽查結(jié)果與風(fēng)險監(jiān)測次結(jié)果的比對分析

近來因為“水晶泥”導(dǎo)致的衛(wèi)生安全隱患頻發(fā)，各地縣市的監(jiān)督管理部門對所轄區(qū)域的高度重視，進行專項執(zhí)法檢查。如福州市市場監(jiān)督管理局出動執(zhí)法人員535人次，組織對全市542家校園周邊經(jīng)營戶進行檢查，清查下架三無“水晶泥”、硼砂水產(chǎn)品829件，并集中銷毀；威海市工商局出動檢查人員452人次，檢查經(jīng)營業(yè)戶442家，根據(jù)《產(chǎn)品質(zhì)量法》、《流通領(lǐng)域商品質(zhì)量監(jiān)督管理辦法》、《流通領(lǐng)域商品質(zhì)量抽查檢驗辦法》等法律規(guī)章的規(guī)定，對9家涉嫌銷售“三無”水晶泥的經(jīng)營者下達責(zé)令改正通知書，下架違規(guī)商品523件等。

但是由于我國玩具標(biāo)準(zhǔn)GB 6675中沒有對硼的含量的限值，所以硼含量超標(biāo)的“水晶泥”不僅僅存在于“三無”產(chǎn)品中。而以上監(jiān)督抽查只能對“三無水晶泥”進行執(zhí)法。

風(fēng)險處理建議及防護措施

由于硼在我國玩具標(biāo)準(zhǔn)GB 6675《玩具安全》中并沒有限值和檢測方法的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，考慮水晶泥的性狀，參考?xì)W盟玩具標(biāo)準(zhǔn)EN71-3-2013硼的限量值對檢測結(jié)果進行的評估。

一、風(fēng)險處理建議

一是建議根據(jù)市場情況對玩具標(biāo)準(zhǔn)加強更新完善。兒童是全社會最關(guān)心和愛護的群體，兒童普遍喜愛的玩具市場發(fā)展迅猛，目前工業(yè)化發(fā)展迅速，市面上的玩具種類和制造玩具的材料層出不窮，我國做為第二大玩具消費國，對玩具的標(biāo)準(zhǔn)要求應(yīng)加快更新和完善，為企業(yè)玩具生產(chǎn)企業(yè)提供參考，為監(jiān)管部門檢查和監(jiān)督提供依據(jù)。

二是建議進一步加強對禁限用物質(zhì)的監(jiān)管力度。從本次監(jiān)測來看，硼砂在水晶泥制造中廣泛使用，建議進一步加強行政監(jiān)管力度，對于玩具特別是各種低齡兒童玩具中對硼的使用應(yīng)給予高度重視。

二、防護措施建議

一是加強玩具標(biāo)識及有毒有害物質(zhì)標(biāo)識監(jiān)管。此次抽樣買到的水晶泥有部分產(chǎn)品為“三無”產(chǎn)品，有3C標(biāo)識的產(chǎn)品標(biāo)簽上也沒有標(biāo)注水晶泥的主要原料之一：硼砂。參考?xì)W盟進口的含有硼砂的物質(zhì)和混合物被要求加貼警告標(biāo)志，建議有關(guān)部門督促此類有毒有害化學(xué)日用產(chǎn)品警告標(biāo)識管理。

二是建議加強對水晶泥產(chǎn)品開展集中監(jiān)測整頓工作。為了保證未成年人的健康，應(yīng)避免有毒玩具出現(xiàn)在市場上。對于違反安全技術(shù)規(guī)范的玩具，監(jiān)管部門一經(jīng)發(fā)現(xiàn)，要立即處理，讓市場上不存在已經(jīng)預(yù)警的危險有毒玩具。

三是加強替代產(chǎn)品研發(fā)、生產(chǎn)和管理。“水晶泥”深受兒童歡迎，說明這種韌性材料有非常大的市場需求，在打擊毒玩具的同時，尋找健康安全的替代產(chǎn)品并加強監(jiān)督管理和安全教育，使良幣驅(qū)逐劣幣。