流動注射分析海水中揮發性酚

應忠真,王 姮,李子孟,金衍健,孫秀梅

(浙江省海洋水產研究所，農業部重點漁場漁業資源科學觀測實驗站， 浙江省海洋漁業資源可持續利用技術研究重點實驗室, 浙江 舟山 316021)

揮發酚是指沸點在230℃以下的有毒物質，主要產生于煤氣洗滌、煉焦、合成氨、造紙、木材防腐和化工行業的工業廢水的排放。揮發性酚的檢測是海水養殖中的檢測中的重要指標。流動注射法測揮發性酚最先運用于測定飲用水標準中[3]，自動進樣測氰化物的方法，比傳統的分光光度法相比操作簡便，分析速度快。本實驗用流動注射測定海水中揮發性酚的檢測方法進行研究和探討[1-2]。

1 材料與方法

1.1 測定原理

在通過酸性條件下蒸餾，蒸餾物與堿性鐵氰化鉀和4-氨基安替吡啉反應來測定游離酚和取代酚。生成的紅色反應物在505nm下檢測。

1.2 儀器與試劑

儀器：德國SEAL產的AA3流動注射分析儀，蒸餾器，冷凝水機，超聲波儀；試劑：本實驗用到的所有試劑均需要超聲處理；50%曲拉通溶液TRITON X-100：50%曲拉通和50%乙醇；總氰化物標準溶液(美國安普)濃度為1000mg/L；蒸餾試劑：磷酸二氫鉀30g檸檬酸60g氯化鉀10g去離子水500mL甘油500mL(加入是甘油防止水體中析出的鹽分堵住蒸餾器管路) ；儲備緩沖液：硼酸9g、氫氧化鈉5g、氯化鉀10用去離子水稀釋到1000mL；吸收試劑：儲備緩沖液100mL加入50%曲拉通溶液TRITON X-100 1mL；鐵氰化鉀：鐵氰化鉀0.2g，儲備緩沖液100mL加入50%曲拉通溶液TRITON X-100 1mL；4-氨基安替吡啉: 4-氨基安替吡啉0.1g，儲備緩沖液100mL加入50%曲拉通溶液TRITON X-100 1mL；蒸餾試劑用現在的加檸檬酸的蒸餾試劑替換原來的百分之二十磷酸溶液與500mL甘油，原因是百分之二十的磷酸配成的蒸餾試劑在做養殖海水樣品中會產生異常峰，而產生誤檢。

1.3 樣品處理

主要的干擾物為氧化劑、油類、硫化物、有機或無機還原性物質和苯胺類。可分別處理干擾物質[3]。

2 結果與討論

2.1 標準曲線

在實驗條件下用無酚水定容1000mg/L的揮發性酚儲存液來配置0.010，0.020,0.050,0.100，0.150，0. 200mg/L標準濃度作為試驗的工作曲線，測吸光數值。結果在0～0.200mg/L的范圍內，吸光值與揮發性酚呈線性關系，相關系數在0.9990到1.0000之間[4]。

圖1 標準曲線圖(注：R2=0.9999)

2.2 實際海水樣品實驗

在正常的試驗條件下用流動注射分析法測定人工海水樣品和某地養殖塘海水樣品，每組測2次取平均值，同時進行加標回收計算。揮發性酚在海水中的回收試驗結果見表1。

表1 揮發性酚在海水中的回收試驗結果

養殖塘海水中的平均回收率略低于去離子水和人工海水，在正常回收率的范圍內，滿足檢測標準要求。

2.3 精密度實驗

對一定濃度的標準液各測定6次，并計算其平均值及相對標準偏差，結果如表2。

表2 精密度實驗對比

由表2可見在使用流動注射測揮發性酚相對標準偏差值均較小，證明此方法有著良好的精密度，滿足檢測標準要求[5-6]。

3 結論

本次實驗用去離子水做載體用流動注射法測海水中的揮發性酚，因為養殖海水中成分復雜會影響結果值，但控制在正常的范圍內。在工作曲線的線性，平行樣的重復性與回收率實驗中完全滿足檢測要求，適用于檢測海水中揮發性酚。