2-氯-5-氯甲基吡啶高效液相色譜分析

董 燕

(沈陽中化農藥化工研發有限公司 新農藥創制與開發國家重點實驗室，沈陽 110021)

2-氯-5-氯甲基吡啶[2-chloro-5-chloromethylpyridine，簡稱(CCMP)]是吡蟲啉(imidacloprid)和啶蟲脒(acetamiprid)等農藥的關鍵中間體，也是一些醫藥的中間體。CCMP于20世紀80年代開發并用于合成吡蟲啉等煙堿類農藥，是現階段用量最大的精細化工中間體之一。目前有關其合成、分析等方法的研究仍然是精細化工領域的熱點[1]。

1 試驗部分

1.1 儀器與試劑

Agilent 1200高效液相色譜儀；具有可變波長紫外檢測器；安捷倫色譜工作站；Agilent SB-C184.6 mm×150 mm×5 μm色譜柱；乙腈：色譜純；超純水。2-氯-5-氯甲基吡啶標樣含量≥99.5%。

1.2 高效液相色譜儀操作條件

色譜柱：Agilent SB-C184.6 mm×150 mm×5 μm；流動相：乙腈-水(體積比 50∶50)；流速：1.0 mL/min；檢測波長：270 nm；進樣量：5 μL；柱溫：室溫；2-氯-5-氯甲基吡啶保留時間4.0 min。

1.3 方法

1.3.1 標樣溶液的配制

準確稱取標樣0.040 0 g (準確至0.000 2 g)于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并稀釋至刻度，搖勻，備用。

1.3.2 試樣溶液的配制

準確稱取待測樣品0.040 0 g (準確至0.000 2 g)于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并稀釋至刻度，搖勻，備用。

1.3.3 測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩定后，連續注入數針標樣溶液，計算各針相對響應值的重復性，待相鄰2針的響應值變化小于1.5%，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。2-氯-5-氯甲基吡啶高效液相色譜圖見圖1、2。

圖1 2-氯-5-氯甲基吡啶標樣定量譜圖

圖2 2-氯-5-氯甲基吡啶樣品定量譜圖

1.4 計算

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標樣溶液中2-氯-5-氯甲基吡啶的峰面積分別平均，以質量分數X (%)按下式計算：

式中：A1為標樣溶液中2-氯-5-氯甲基吡啶面積的平均值，A2為試樣溶液中2-氯-5-氯甲基吡啶面積的平均值，m1為標樣的質量(g)，m2為試樣的質量(g)，P為標樣中2-氯-5-氯甲基吡啶的質量分數(%)。

2 結果與討論

2.1 色譜柱及波長的選擇

選擇Agilent XDB-C18，Agilent SB -C18及資生堂-CN色譜柱進行試驗，結果發現 Agilent SB-C18色譜柱主峰與雜質峰分離較好且時間快。經過全波長掃描，發現2-氯-5-氯甲基吡啶在270 nm處具有最大吸收，最終選擇270 nm作為檢測波長。

2.2 方法線性關系的測定

用2-氯-5-氯甲基吡啶標樣配制不同質量濃度的標準溶液，在上述色譜條件下，以標準溶液質量濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標繪制標準曲線，2-氯-5-氯甲基吡啶線性方程為y=128 033x+87.971，相關系數為0.999 9。結果表明，2-氯-5-氯甲基吡啶在400～550 mg/L質量濃度范圍內線性良好。

2.3 方法精密度的測定

在穩定的色譜條件下，多次重復測定同一批2-氯-5-氯甲基吡啶樣品，其含量的平均值為 99.4%，標準偏差為0.418%，變異系數為0.42%。

表1 測定2-氯-5-氯甲基吡啶方法的精密度分析結果

2.4 方法準確度的測定

采用標準添加法，在已知含量的2-氯-5-氯甲基吡啶樣品中加入一定量的2-氯-5-氯甲基吡啶標樣，在上述色譜操作條件下進行測定，平均回收率為99.6%。

表2 測定2-氯-5-氯甲基吡啶方法的準確度分析結果

3 結 論

通過研究，發現本文建立的分析2-氯-5-氯甲基吡啶的方法具有良好的線性關系，較高的準確度及精密度。該方法具有操作簡單、快速、分離效果好的特點，是定量分析2-氯-5-氯甲基吡啶的較好方法。