關于《有機化學基礎（選修5）》中幾個知識點的解析

高春紅

【摘要】本文對“不飽和度”、“鹵代烴的水解和消去反應”、“酚酯（堿性）的水解反應”、“甲酸某酯的結構”、“含有-COOH和-X（鹵素）的復官能團物質水解或消去反應后，再與H+的反應”這幾個重要的知識點作了詳盡的解析并用實例加以闡述，以幫助考生在高考中減少失誤，取得高分。

【關鍵詞】有機化學基礎 選修化學 反應

【中圖分類號】G633.8 【文獻標識碼】A 【文章編號】2095-3089（2018）29-0177-01

一、不飽和度Ω

1.概念：不飽和度Ω又稱缺氫指數。

Ω=雙鍵數+三鍵數×2+環數。如乙烯：Ω=1；乙炔：Ω=2；苯：Ω=4

2.應用：

（1）已知復雜有機物的鍵線式，求分子式

酚酞，其結構如上圖所示，求其分子式？

第一步：確定C、O原子個數為C20O4；第二步：根據C原子個數確定該物質的飽和分子式為C20 H42O4；第三步：計算不飽和度Ω=4+10=14；第三步：用飽和分子式（C20 H42O4）減去缺的氫原子數（14×2=28）得到該物質的分子式為C20 H14O4。

（2）同分異構體的書寫與判斷

A（CH2OH-CH = CH-CH2OH）的同分異構體有多種，能與NaOH溶液反應的共有幾種？

解析：A的不飽和度為1，則其同分異構體的不飽和度也為1，能與NaOH溶液反應且含有兩個O的物質有羧酸和酯，羧酸和酯的官能團羧基和酯基中各有1個不飽和度，那么，與羧基和酯基相連的基團必然是飽和烴基。

符合上述條件的同分異構體有6種，分別如下：

羧酸：C3H7-COOH（2種）

酯：HCO-O-C3H7（2種）、CH3CO-O-CH2CH3（1種）、CH3CH2CO-O-CH3（1種）

二、鹵代烴的水解和消去反應

鹵代烴是聯系烴和烴的含氧衍生物的橋梁，官能團是鹵素原子，其特征反應是水解反應和消去反應。關于鹵代烴在高考中的考查分為三個層次，低難度考查：鹵代烴→醇（不飽和烴）的反應條件，一般以填空題出現；中難度考查：鹵代烴→醇（不飽和烴），結合酯基結構，計算反應消耗NaOH溶液的用量問題，一般出現在選擇題中；高難度考查：鹵代烴→醇（不飽和烴），結合酯基結構，要求書寫其與NaOH溶液反應的化學方程式。建議考生注重化學方程式的書寫練習，以提高準確率。

三、酚酯（堿性）的水解反應

酚酯（堿性）的水解反應是高考《有機化學基礎（選修5）》推斷題目中的“常客”，重點考查方程式的書寫，一般難度較大，學生得分率不高。這類題目學生的錯誤一般出現在NaOH和H2O的系數上，現對這類方程式的書寫解析如下：

如書寫乙酸苯酚酯（CH3COOC6H5）在堿性（NaOH溶液）條件下的水解方程式

第一步：CH3COOC6H5+H2O→CH3COOH+C6H5OH ①

第二步：CH3COOH+NaOH→CH3COONa+H2O ②

C6H5OH+NaOH→C6H5ONa+H2O ③

第三步：CH3COOC6H5+2NaOH→CH3COONa+ C6H5ONa

+H2O

四、甲酸某酯的結構

甲酸某酯（HCOOR），由于其簡單結構中既含酯基又含醛基，在《有機化學基礎（選修5）》模塊考查同分異構體題目中容易出現，現示例如下：

與A（CH2=C（CH3）-COOH）互為同分異構體，能發生水解反應和銀鏡反應，且含有碳碳雙鍵的同分異構體有幾種？

解析：符合上述條件的同分異構體有3種，分別為HCOO-CH=CHCH3、HCOO-CH2CH=CH2、HCOO-CH（CH3）2

五、含有-COOH和-X（鹵素）的復官能團物質水解或消去反應后，再與H+的反應

有機推斷題目中常出現含有-COOH和-X（鹵素）的復官能團物質發生水解或消去反應，再發生與H+的反應。

如下：“COOH-CH2-CHCl-COOH→COONa-CH=CH-COONa→COOH-CH=CH-COOH”，筆者發現，此過程中的第二步轉化原理，其實質同“CH3-COOH→CH3-COONa

→CH3-COOH”。

以上是筆者在教學過程中積累的一點粗淺的見解，經課堂反復驗證，能幫助學生在理解的基礎上熟練應用這些知識來解決實際考題，有助于提高考生答題的規范性和書寫的準確性。

參考文獻：

[1]劉菊紅.關于《有機化學基礎（選修5）》中幾個問題的討論[J].《讀寫算：教師版》，2015（22）：14-15