孫 康 錢有軍
(1.西藏玉龍銅業(yè)股份有限公司;2.中鋼集團(tuán)安徽天源科技股份有限公司)
我國有色礦產(chǎn)資源豐富,但近年隨著礦山的過度開采,礦石品位逐年降低,礦石性質(zhì)也越來越復(fù)雜,難選多金屬礦石所占比例越來越大,如何實(shí)現(xiàn)難選多金屬礦石的綜合利用是目前選礦領(lǐng)域的難點(diǎn)之一[1-2]。以某銅鉛鋅復(fù)雜難選多金屬硫鐵礦為研究對象進(jìn)行了選礦工藝試驗(yàn)研究,確定了適合該礦石分選的工藝流程及藥劑制度,實(shí)現(xiàn)了對該難選多金屬礦的綜合利用,并獲得了滿意的試驗(yàn)指標(biāo)。
某銅鉛鋅復(fù)雜難選多金屬硫鐵礦的主要有價(jià)礦物分別為銅、鉛、硫、鐵等,礦石中主要金屬礦物為黃銅礦、方鉛礦、閃鋅礦、鐵閃鋅礦、磁黃鐵礦、黃鐵礦、磁鐵礦等;石英、方解石、輝石等為脈石的主要組成部分。礦石中礦物賦存形式復(fù)雜,銅礦物以黃銅礦為主,鉛礦物以方鉛礦為主,鋅礦物主要為閃鋅礦和鐵閃鋅礦,硫鐵礦物主要為黃鐵礦、磁黃鐵礦和少量磁鐵礦。原礦化學(xué)多元素分析結(jié)果見表1。

表1 原礦化學(xué)多元素分析結(jié)果 %
該礦石含硫、鐵高,但銅、鉛、鋅含量較低,并且富含較多的磁黃鐵礦、鐵閃鋅礦,很大程度影響了銅鉛鋅硫精礦產(chǎn)品的品位。針對該礦礦石性質(zhì),最終選定銅、鉛、鋅、硫依次優(yōu)先浮選工藝流程。而且礦石中鋅礦物大多以鐵閃鋅礦的形式存在,一部分硫礦物以磁黃鐵礦的形式存在,鐵閃鋅礦和磁黃鐵礦致密連生,嵌布特征復(fù)雜,同時(shí)二者可浮性相近,采用單一浮選法難以實(shí)現(xiàn)兩者的有效分離[3-4],鋅精礦產(chǎn)品質(zhì)量較差。前期探索試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),磁選可有效降低鋅精礦中的硫、鐵品位,并提高鋅的品位。因此,鋅精選時(shí)采用浮—磁聯(lián)合工藝。
2.1.1 磨礦細(xì)度試驗(yàn)
磨礦細(xì)度決定了有價(jià)金屬礦物與脈石礦物及金屬礦物之間單體是否充分解離,對提高銅浮選指標(biāo)尤為關(guān)鍵。試驗(yàn)在石灰作pH值調(diào)整劑用量為1 000 g/t、硫酸鋅和亞硫酸鈉作組合抑制劑用量為(400+200)g/t、LP-01作捕收劑用量為28 g/t、2#油作起泡劑用量為21 g/t的條件下,考察磨礦細(xì)度對銅浮選指標(biāo)的影響,試驗(yàn)流程見圖1,試驗(yàn)結(jié)果見圖2。

圖1 磨礦細(xì)度試驗(yàn)流程

圖2 磨礦細(xì)度對銅浮選指標(biāo)的影響
由圖2可見,隨磨礦細(xì)度的增加,銅粗精礦中的鉛、鋅含量基本沒有變化,銅品位變化不明顯,但銅回收率升高;當(dāng)磨礦細(xì)度為-0.074 mm 75%時(shí),銅粗精礦中的銅回收率為38.19%,此后若繼續(xù)增大磨礦細(xì)度,銅回收率升高不明顯;綜合考慮,選取銅粗選磨礦細(xì)度-0.074 mm 75%較為合適。
2.1.2 銅捕收劑種類試驗(yàn)
為實(shí)現(xiàn)銅礦物的優(yōu)先浮選,銅粗選捕收劑的選擇是關(guān)鍵。為此,在磨礦細(xì)度為-0.074 mm 75%、捕收劑用量均為28 g/t、石灰作pH值調(diào)整劑用量為1 000 g/t、硫酸鋅和亞硫酸鈉作組合抑制劑用量為(400+200)g/t、2#油作起泡劑用量為21 g/t的條件下,考察LP-01、Z-200、BK301和丁基黃藥對銅選別指標(biāo)的影響。試驗(yàn)流程見圖1,試驗(yàn)結(jié)果見表2。
由表2可知,各種捕收劑均對銅礦物有一定的捕收能力,其中LP-01對銅礦物的選擇性最好,可獲得含銅4.22%,銅回收率為38.19%的銅精礦,浮選指標(biāo)最佳;因此,選取LP-01作銅粗選的捕收劑。

表2 捕收劑種類對銅浮選指標(biāo)的影響 %
2.1.3 LP-01用量試驗(yàn)
在磨礦細(xì)度為-0.074 mm 75%、石灰作pH值調(diào)整劑用量為1 000 g/t、硫酸鋅和亞硫酸鈉作組合抑制劑用量為(400+200)g/t、2#油作起泡劑用量為21 g/t的條件下,考察LP-01用量對銅浮選指標(biāo)的影響,試驗(yàn)流程見圖1,試驗(yàn)結(jié)果見圖3。
由圖3可見,隨LP-01用量的增加,銅、鉛、鋅的回收率均升高;當(dāng)LP-01用量為35 g/t時(shí),銅選別指標(biāo)最好,因此選取LP-01用量為35 g/t較合適。
2.2.1 鉛捕收劑種類及用量試驗(yàn)
為了實(shí)現(xiàn)鉛礦物的優(yōu)先浮選,鉛粗選捕收劑種類的選擇是關(guān)鍵。為此,在礦漿pH值為10.0,即石灰用量為1 000 g/t、硫酸鋅用量為400 g/t、亞硫酸鈉用量為200 g/t、2#油用量為21 g/t的條件下進(jìn)行捕收劑種類及用量試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表3。

圖3 LP-01用量對銅浮選指標(biāo)的影響
由表3可知,各種捕收劑均對鉛礦物有一定的捕收作用,其中乙硫氮對鉛礦物的選擇性最好;同時(shí),通過乙硫氮用量試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),當(dāng)乙硫氮用量為40 g/t時(shí),可獲得含鉛9.59%,鉛回收率為75.69%的鉛精礦,指標(biāo)最佳;因此,選取乙硫氮為鉛后續(xù)浮選的捕收劑。

表3 捕收劑種類對鉛浮選指標(biāo)的影響
2.2.2 鉛精選試驗(yàn)
鉛浮選采用1粗3精2掃工藝流程,為得到合格品位的鉛精礦,進(jìn)行了鉛粗精礦精選次數(shù)試驗(yàn),精選時(shí)添加石灰作為pH值調(diào)整劑以及硫礦物的抑制劑,同時(shí)添加ZnSO4+Na2SO3組合抑制劑,在礦漿pH值為11.0時(shí),鉛粗精礦經(jīng)過3次精選后可獲得品位較高的鉛精礦,此時(shí)可獲得含鉛49.16%,鉛回收率為54.80%的鉛精礦。
2.3.1 鋅粗選硫酸銅用量試驗(yàn)
由于鋅礦物在優(yōu)先浮選鉛礦物時(shí)受到了強(qiáng)烈的抑制,所以鋅礦物浮選采用硫酸銅進(jìn)行活化,試驗(yàn)以石灰作pH值調(diào)整劑用量為2 000 g/t、丁基黃藥作捕收劑用量為50 g/t,主要考察活化劑硫酸銅用量對鋅浮選的影響。試驗(yàn)結(jié)果見圖4。
由圖4可見,隨硫酸銅用量的增加,鋅粗精礦中鋅回收率升高,綜合考慮當(dāng)硫酸銅用量為200 g/t時(shí),鋅浮選指標(biāo)最佳;因此,后續(xù)試驗(yàn)中選取硫酸銅用量200 g/t為宜。

圖4 硫酸銅用量對鋅浮選的影響
2.3.2 鋅精選試驗(yàn)
鋅精選時(shí)單加石灰作抑制劑效果較差,鋅精礦品位提高不明顯,主要原因是鋅粗精礦中含有大量的磁黃鐵礦,而石灰對磁黃鐵礦抑制效果較差,當(dāng)加入適量的組合抑制劑(氯化鈣+腐殖酸鈉)配合石灰作抑制劑時(shí),鋅品位有一定幅度的提高,但仍未達(dá)到合格鋅精礦的要求。由于鐵閃鋅礦與磁黃鐵礦可浮性相近,考慮到礦石中磁黃鐵礦對鋅硫分離的干擾,采用單一浮選法難以實(shí)現(xiàn)鐵閃鋅礦和磁黃鐵礦的有效分離。通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),鋅精選采用浮—磁聯(lián)合精選工藝,可實(shí)現(xiàn)鐵閃鋅礦和磁黃鐵礦的有效分離,并獲得質(zhì)量較好的鋅精礦。鋅精選采用單一浮選精選工藝(工藝1),即以石灰+氯化鈣+腐殖酸鈉作抑制劑,精選4次;鋅精選采用浮—磁聯(lián)合精選工藝(工藝2),即浮選以石灰+氯化鈣+腐殖酸鈉作抑制劑,精選4次,然后增加一段磁選精選,磁場強(qiáng)度為159.24 kA/m。兩種工藝試驗(yàn)結(jié)果見表4。

表4 兩種工藝鋅精選試驗(yàn)指標(biāo) %
由表4可知,鋅精選采用浮—磁聯(lián)合精選工藝,可以實(shí)現(xiàn)鐵閃鋅礦和磁黃鐵礦的有效分離,鋅精礦中的鋅品位可顯著提高;鋅浮選采用1次粗選、4次浮選精選、1次磁選精選、2次掃選的工藝流程,可獲得含鋅47.96%、鋅回收率為69.00%,含硫26.52%、硫分布率為17.31%的鋅精礦,含鋅1.44%、鋅分布率為3.08%、含硫29.95%、硫回收率為29.09%的硫鐵精礦。
在黃鐵礦捕收劑中丁基黃藥的使用最廣,也是最廉價(jià)的捕收劑。硫浮選時(shí)確定以丁基黃藥作為捕收劑。黃鐵礦在銅、鉛、鋅循環(huán)中受到了石灰的抑制,因此浮選之前首先采用硫酸降低礦漿pH值,活化黃鐵礦。硫浮選以硫酸作pH值調(diào)整劑用量為2 000 g/t,丁基黃藥作捕收劑用量為60 g/t,硫浮選采用1粗2精2掃的工藝流程,可獲得含硫41.13%,硫回收率為43.77%的硫精礦。
在條件試驗(yàn)的基礎(chǔ)上,采用銅、鉛、鋅、硫優(yōu)先浮選工藝,即銅浮選采用1粗3精2掃,鉛浮選采用1粗3精2掃,鋅浮選采用1粗、3次浮選精選、1次磁選精選、2次掃選,硫浮選采用1粗2精2掃工藝,開路試驗(yàn)可獲得含銅14.09%、銅回收率為31.83%的銅精礦;含鉛49.16%、鉛回收率為54.80%的鉛精礦;含鋅47.96%、鋅回收率為58.03%的鋅精礦;含硫41.13%,硫回收率為43.77%的硫精礦。
根據(jù)條件試驗(yàn)及開路試驗(yàn)所確定的各工藝條件和藥劑制度,進(jìn)行全流程閉路試驗(yàn),工藝流程及藥劑制度見圖5,試驗(yàn)結(jié)果見表5。

表5 銅—鉛—鋅—硫依次優(yōu)先浮選閉路試驗(yàn)結(jié)果 %
由表5可知,采用銅、鉛、鋅、硫依次優(yōu)先浮選工藝閉路流程試驗(yàn)可獲得含銅10.68%、銅回收率為41.65%的銅精礦;含鉛42.88%、鉛回收率為80.04%的鉛精礦;含鋅42.04%、鋅回收率為84.11%的鋅精礦;含硫40.21%,硫回收率為62.64%的硫精礦;含硫31.47%、硫回收率為18.51%、含鐵58.52%、鐵回收率為22.00%的硫鐵精礦。
(1)某銅鉛鋅復(fù)雜難選多金屬硫鐵礦中銅品位為0.18%、鉛品位為0.27%、鋅品位為1.45%、硫品位為14.09%,鐵品位為22.05%;主要金屬礦物為黃銅礦、方鉛礦、閃鋅礦、鐵閃鋅礦、磁黃鐵礦、黃鐵礦、磁鐵礦等;石英、方解石、輝石等為脈石的主要組成部分。
(2)采用銅—鉛—鋅—硫優(yōu)先浮選工藝流程,閉路試驗(yàn)在原礦含銅0.18%、鉛0.27%、含鋅1.45%、含硫14.09%的情況下,可以獲得含銅10.68%、銅回收率為41.65%的銅精礦;含鉛42.88%、鉛回收率為80.04%的鉛精礦;含鋅42.04%、鋅回收率為84.11%的鋅精礦;含硫40.21%,硫回收率為62.64%的硫精礦。

圖5 銅—鉛—鋅—硫優(yōu)先浮選閉路試驗(yàn)流程
(3)鋅精選采用浮—磁聯(lián)合精選工藝,可以實(shí)現(xiàn)鐵閃鋅礦和磁黃鐵礦的有效分離,并獲得質(zhì)量較好的鋅精礦。